罐采样_预浓缩-GC_MS法测定环境空气中7种苯系物的不确定度评定.pdf

首都师范大学学报（自然科学版）Journal of Capital Normal University（Natural Science Edition）No.5Oct.，2023第 44卷第 5期2023年 10月DOI：10.19789/j.1004-9398.2023.05.010文献引用：王丽敏，徐洪伟，于秀彦，等.罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中 7种苯系物的不确定度评定 J.首都师范大学学报（自然科学版），2023，44（5）：62-68.WANG L M，XU H W，YU X Y，et al.Uncertainty evaluation for determination of 7 BTEX in ambient air by canistersampling/preconcentration-GC/MS method J.Journal of Capital Normal University（Natural Science Edition），2023，44（5）：62-68.罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中7种苯系物的不确定度评定*王丽敏1，徐洪伟2，于秀彦1，王静云1*，张站朝3（1.山东省威海生态环境监测中心，山东 威海264200；2.山东省烟台生态环境监测中心，山东 烟台264010；3.山东省济南生态环境监测中心，山东 济南250102）摘要：为了建立罐采样/预浓缩-气相色谱质谱法（GC/MS）测定空气中 7种苯系物（BTEX）的不确定度评定方法，本文根据监测方法和计算公式，拟建立不确定度数学模型，分析其测定过程中不确定度的来源。文中涉及到的测量不确定度主要来源包括标准气体配置、校准曲线拟合、仪器测量、重复性测量、样品稀释和相对分子质量等。对各测量不确定度分量的计算和评定结果显示不确定度引入由高到低的排序为：标准气体配置、仪器测量、标准曲线拟合、重复性测量、样品稀释和相对分子质量。当环境空气中 7 种 BTEX 的质量浓度水平在 56.8145.2 g/m3，置信区间为 95.0%，包含因子为 2时，测定结果的扩展不确定度为 4.010.4 g/m3。关键词：苯系物；不确定度；GC/MS；预浓缩；环境空气中图分类号：X830.2；O652文献标识码：AUncertainty evaluation for determination of 7 BTEX in ambientair by canister sampling/preconcentration-GC/MS method*WANG Limin1，XU Hongwei2，YU Xiuyan1，WANG Jingyun1*，ZHANG Zhanchao3（1.Weihai Ecological Environment Monitoring Center of Shandong Province，Weihai Shandong264200；2.Yantai Ecological Environment Monitoring Center of Shandong Province，Yantai Shandong264010；3.Jinan Ecological Environment Monitoring Center ofShandong Province，Jinan Shandong250102）Abstract：In order to establish an uncertainty evaluation method for the determination of seven benzeneseries（BTEX）in air by canister sampling/prethickening-gas chromatography/mass spectrometry（GC/MS），a mathematical model of uncertainty was proposed to analyze the sources of uncertainty in thedetermination process according to the monitoring method and calculation formula.The main sourcesof uncertainty included standard gas configuration，calibration curve fitting，instrument measurement，repeatability measurement，sample dilution and relative molecular mass.The uncertainty componentswere calculated and evaluated.The evaluation results showed that the uncertainty was ranked from highto low as standard gas configuration，instrument measurement，standard curve fitting，repeatability收稿日期：2023-01-29*济南市科技局社会民生专项项目（201807008）；山东省环境科学学会基金项目（202208，202102）*通信作者：62王丽敏等：罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中 7种苯系物的不确定度评定第 5 期measurement，sample dilution and relative molecular mass.When the concentration levels of 7 BTEXin ambient air range from 56.8 to 145.2 g/m3and confidence interval is 95.0%，the inclusion factor is2，and the extended uncertainty of the determination results is 4.0 to 10.4 g/m3.Keywords：benzene series；uncertainty；GC/MS；preconcentration；ambient airCLC：X830.2；O652DC：A0引言苯系物（benzene series，BTEX）一般是苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、间-二甲苯、对-二甲苯和邻-二甲苯的统称1，是人类活动排放的常见污染物。BTEX 具有强烈刺激气味，易燃有毒，对人体中枢神经系统、皮肤、血液、呼吸系统和生殖系统都有损害2，长期接触可导致人体罹患白血病和贫血症3-4。2020年，BTEX 被 世 界 卫 生 组 织 确 定 为 强 烈 致 癌 物 质5。BTEX 来源广泛，主要源于机动车尾气、溶剂挥发和工业生产6。同时 BTEX 是挥发性有机物（volatileorganic compounds，VOCs）的重要组成部分，具有较强的化学活性和较高的 O3生成潜势6，能够促进 O3和二次有机气溶胶的生成7-8。因此，为保护人体健康、改善环境空气品质，开展对环境空气中 BTEX的高灵敏度、高精确度和可靠性检测势在必行，以为精细化治污提供数据支撑。目前实验室常见的检测环境空气中 BTEX的方法有固体吸附/热脱附-气相色谱质谱（gas chromatography/mass spectrometry，GC/MS）法9、活性炭吸附/CS2解 析-气 相 色 谱（gas chromatography，GC）法10和罐采样/预浓缩-GC/MS 法11。固体吸附/热脱附-GC/MS 法使用吸附管采样，吸附管具有方便携带和运输、可重复使用等优点，由于采样过程容易受水分和 O3的干扰，存在吸附管易被穿透、易被污染等问题12；活性炭吸附/CS2解析-GC 法设备简单、灵敏度高，前处理受溶剂解析效率影响大7、解析过程易引入杂质，且使用的解析液会对环境造成不可避免的污染12。罐采样/预浓缩-GC/MS法使用苏玛罐采样，样品易于存储，一次采样可满足多次分析。样品前处理过程简单，存储在苏玛罐中的样品可通过大气预浓缩仪富集后进入 GC/MS仪检测。因此该方法具有灵敏度高、检出限低、二次污染较少13和环境适用性强等特点，对于检测环境空气中含量较低的 BTEX具有较高的准确度。但当环境空气样品中 BTEX 含量较高时，会存在苏玛罐易受污染、难于清洗等问题。不确定度是表征合理地赋予被测量值的分散性14，是衡量监测数据可靠性的重要参数15。实验室开展不确定度评定，对于检验实验室能力水平、提高数据准确性具有重要意义。目前不确定度文献的报道中，关于 BTEX 的不确定度评定大都是水和土壤等环境要素的报道，对于气体要素的研究较少。王宠等16采用便携式 GC/MS 法对气体样品中6 种 VOCs 开展不确定度评定，表明不确定度的主要影响因素是标准气体定值和工作曲线的非线性，其次是重复性测量，标准气体稀释引入的不确定度较小；王鹤扬17采用固体吸附/热脱附-GC 法测定环境空气中 BTEX，并对测试过程中 7 个方面进行了不确定度评定，得出样品重复测量、采样过程和各种量器引入的不确定度占比最大。目前尚无有关罐采样/预浓缩-GC/MS 法不确定度的报道。本文以罐采样/预浓缩-GC/MS 法测定环境空气中 7 种BTEX为研究对象，根据 测量不确定度评定与表示：JJF 1059.1201218和 化学分析中测量不确定度评估指南：RB/T 030202019的要求，建立不确定度评定方案，分析影响不确定度的主要因素，提出改进措施，降低实验过程中的测量误差，从而提高实验室分析检测的能力，为环境监测质量控制提供依据。1实验部分1.1试剂与材料7种 BTEX混合标准气体样品购自四川中测标物科技有限公司，有证标准物质编号为820220620078，摩尔分数为（0.991.01）106mol/mol，相对扩展不确定度（U）为2.0%，包含因子（k）为 2；纯度9 999.9的高纯 N2、He购自威海市新月化玻有限公司；3.2 L 苏玛罐购自北京博赛泰克质量技术检测有限公司；VOCs调谐液（4-溴氟苯，25 g/mL）和 DB-1ms毛细管柱（60.00 m0.32 mm1.80 m）均购自美国安捷伦科技有限公司。1.2仪器设备使用美国 ENTECH 公司生产的 7016D 型清罐63首都师范大学学报（自然科学版）2023年仪对苏玛罐进行清洗；使用美国 ENTECH 公司生产的 4700型高精度稀释仪配制标准曲线系列浓度点；使用美国 ENTECH 公司生产的 7200 型预浓缩仪对采集的样品定量浓缩进样，采用液氮三级制冷方式；使用美国 ENTECH 公司生产的 7016 D 型 SUMMA 罐自动进样器自动进样分析样品；使用美国安捷伦科技有限公司生产的 GC8890-MS5977B型 GC/MS 仪 在 实 验 室 分 析 BTEX 含 量，进 样 口 温 度 为230，色谱柱流量为1.5 mL/min，不分流进样模式 13。1.3校准曲线绘制使用高精度稀释仪将标准气用高纯 N2稀释至20 nmol/mol标准使用气，将标准使用气连接到大气预浓缩仪，分别抽取 100、200、300、400和 600 mL 混合标准气，配制目标物的摩尔分数分别为 5、10、15、20 和 30 nmol/mol，本实验中使用的 DB-1ms色谱柱不能分离间-二甲苯和对-二甲苯，因此，二者对应的摩尔分数系列点分别为10、20、30、40和60 nmol/mol，按照设定的仪器参数，依次从低到高测试，绘制标准曲线11。1.4样品测定参照 环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法：HJ 759201511开展检测，本研究中使用高精度稀释仪对国家环境监测总站下发的考核样品稀释 50 倍后，置于苏玛罐中，作为环境空气样品，进行测试。将制备的样品连接大气预浓缩仪，取 400 mL 样品浓缩后分析，采用外标法按照仪器条件进行定量分析。计算公式为样()组分=x样()组分 f MV标，（1）式中：样（组分）为样品中各组分的质量浓度，单位为 g/m3；x样（组分）为样品中各组分的摩尔分数，单位为 nmol/mol；f为样品中各组分的稀释倍数，无量纲；M 为各组分的摩尔质量，单位为 g/mol；V标为标准状态下 1 mol气体的体积，V标=22.4 L。1.5不确定度评定1.5.1来源及类型根据监测方法和计算公式分析，环境空气中BTEX 浓度的测定不确定度来源主要由标准气体配置、标准曲线拟合、仪器的测量、样品重复性测定、样品稀释和相对分子质量等引入。本研究中涉及的不确定度来源及类型见表 1。不确定度评定类型分为 A 和 B 类18，前者指通过对观测一系列数据进行统计学分析，用实验标准偏差进行估算的一种方法20；后者基于经验的非统计方法的评定，在缺乏其他信息的情况下，一般估计为均匀分布21。1.5.2标准气体配置标准气体配置引入的不确定度（urel（1）由标准气体定值和稀释过程决定，稀释过程的不确定度主要是由高精度稀释仪压力传感器和环境温度引入16。其计算公式为：urel（1）=u2rel()标+u2rel(稀)，（2）urel(标)=Uk，（3）urel（稀）=u2rel()T+u2rel()P，（4）式中：urel（标）和 urel（稀）分别为标准气体定值和稀释过程引 入 的 不 确 定 度；标 准 气 体 定 值 按 正 态 分 布 评定22，k=2；urel（T）和 urel（P）分别为标准气体稀释过程中环境温度和压力传感器引入的不确定度。1.5.3标准曲线拟合标准曲线拟合引入的不确定度可由其最小二乘法求得。标准曲线的相关性越高，测量所得浓度的不确定度越小，反之，不确定度越大。利用 GC/MS仪对 BTEX系列标准工作气体进行测定，每个摩尔分数重复测量 2 次，取平均值作为测定值。各组分的线性回归方程为y（组分）=bx（组分）+a，式中：y（组分）为不同组分的峰面积，b为斜率，x（组分）为各组分的摩尔分数，a为截距。由标准工作曲线拟合引入的标准不确定（urel（2）为：urel()2=SRx样()组分 b1P+1n+()x样()组分-x标()组分2i=1n()xi()组分-x标()组分2，（5）表 1不确定度来源及类型分析不确定度来源标准气体配置标准曲线拟合仪器测量重复性测量样品稀释相对分子质量影响因素标准气体定值稀释过程曲线非线性进样体积分析仪器稳定性操作技术温度、压力原子质量的不确定性分布正态均匀正态均匀均匀正态均匀均匀不确定度类型B类B类A类B类B类A类B类B类64王丽敏等：罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中 7种苯系物的不确定度评定第 5 期SR=1n 2i=1nyi()组分()bxi()组分+a2，（6）式中：SR为标准曲线的剩余标准差；P为平行测定次数，P=2；本实验中对 5 个摩尔分数重复测定 2 次，n为系列标准溶液测量总次数，n=10；i=1，2，3，10；yi（组分）为系列标准工作曲线中各组分摩尔分数第i 次测量对应的色谱峰面积；xi（组分）为各组分第i 次测量在标准曲线上对应的摩尔分数，单位为nmol/mol；-x标（组分）为系列标准曲线各组分的平均摩尔分数，单位为 nmol/mol。1.5.4仪器测量仪器测量引入的不确定度（urel（3）的计算公式为urel（3）=u2rel()V+u2rel()仪，（7）式中：urel（V）指由进样体积引入的不确定度；urel（仪）指由分析仪器稳定性引入的不确定度。1.5.5重复性测量重复性测量是指在相同的测试条件下，对样品独立重复测量数次，用于检验实验过程中环境条件、人员操作和仪器稳定性对测试带来的误差23。本文对样品重复测定 6 次，由贝塞尔公式计算标准差，重复性测量引入的不确定度（urel（4）计算公式为：urel()4=s-样()组分,i n，（8）s=1n 1n 1n()样()组分，i-样()组分，i2，（9）式中：s为标准差；n为测定次数，n=6；i=1，2，3，4，5，6；样（组分，i）为样品中各组分第i次质量浓度，单位为 g/m3；-样（组分，i）为样品中各组分重复测定 6次的平均质量浓度值，单位为 g/m3。1.5.6样品稀释样品稀释过程与标准气体稀释过程一致，样品稀 释 不 确 定 度（urel（5）参 照 1.5.2 中 urel（稀）的 计 算公式。1.5.7相对分子质量相对分子质量引入的不确定度（urel（6）由各原子质量本身的不确定度引起的，元素的相对原子质量最后一位数字是不确定的24，其不确定度可由国际 纯 粹 与 应 用 化 学 联 合 会（International Union ofPure and Applied Chemistry，IUPAC）发布的相对原子质量表（以元素 C 计）查得25，苯系物中各元素相对原子质量及其不确定度列于表 2。计算公式为urel（6）=()0.00046 g2+()0.00004 h2k，（10）式中：g 为各组分中 C 原子数；h 为各组分中 H 原子数；按均匀分布 k=326。1.5.8合成相对标准不确定度以上各不确定度分量相互独立，没有相关性，则合成相对标准不确定度（urel（合）为urel（合）=u2rel()1+u2rel()2+u2rel()3+u2rel()4+u2rel()5。（11）1.5.9扩展不确定度扩展不确定度由合成标准不确定度的倍数表示的测量不确定度，是确定测量结果区间的量，合理赋予被测量值的大部分分布可望含于此区间。根 据化 学 分 析 测 量 不 确 定 度 评 定：JJG 1135200527，取置信水平 95.0%，k=2，不确定度计算公式为：u（扩）=ku（合），（12）u（合）=urel（合）样（组分），（13）式中：u（扩）为扩展不确定度；u（合）为合成标准不确定度。2实验结果2.1标准气体配置不确定度标准气体的U=2.0%，k=2。则urel()标=2.0%/2=0.010 0。根据厂家提供的仪器说明书，稀释仪压力传感器的允许误差为0.3%。按均匀分布k=326，期间读数 3次，则压力传感器引入的不确定度为urel()P=3()0.3%/32=0.003 0。稀释标准气体时，室内温度 25，换算成绝对温度为 298 K，温度计量程为 050，其示值误差5为0.5，按均匀分布k=327，由环境温度引入的标准不确定度为表 2苯系物（BTEX）各元素相对原子质量及不确定度元素CH相对原子质量12.010 701.007 94标准不确定度0.000 460.000 0465首都师范大学学报（自然科学版）2023年urel（T）=0.5298 3=0.0010。由标准气体稀释过程引入的不确定度为urel（稀）=u2rel()T+u2rel()P=0.0032。综上标准气体配置过程引入的不确定度为urel（1）=u2rel()标+u2rel()稀=0.010 5。2.2标准曲线拟合不确定度标准曲线绘制线性和不确定度见表 3。各组分拟合的线性方程的相关系数均较高，r20.999 8，样品中各组分的摩尔分数为 14.330.7 nmol/mol，对应标准曲线拟合引入的不确定度为 0.003 90.005 0。2.3仪器测量不确定度大气预浓缩仪的进样方式是通过控制压力的变化进行自动进样，根据厂家提供的仪器性能参数，取样量50 mL，其重现性 RSD5.0%，按均匀分布k=326，由进样体积引入的相对标准不确定度为urel()V=5.0%/3=0.029 0。分析仪器引入的不确定度分量评定由仪器检定证书提供25，根据 GC/MS 的校准证书，仪器稳定性校准结果为 3.0%，按均匀分布k=326，则由仪器稳定性引入的相对标准不确定度为urel()仪=3.0%/3=0.017 0。因此，仪器测量引入的不确定度为urel（3）=u2rel()V+u2rel()仪=0.033 0。2.4重复性测量不确定度样品重复性测量及不确定度详细结果列于表4。不 同 组 分 重 复 测 量 6 次 结 果 平 均 值 为 56.8145.2 g/m3，RSD 为 0.712 5%1.140 0%，对应样品重复性测量引入的不确定度为 0.002 90.004 7。2.5样品稀释不确定度参照 2.1 中标准气体稀释过程引入的不确定度，样品稀释不确定度为urel（5）=u2rel()T+u2rel()P=0.003 2。2.6相对分子质量不确定度不同组分的相对分子质量不确定度结果如表 5所示。C 和 H 元素个数不同，则引入的相对分子质量不确定度不同，按均匀分布k=326，则各组分相对分子质量引入的不确定度为 0.001 60.004 3。2.7合成相对标准不确定度不同组分的合成相对标准不确定度计算结果列 于 表 6，其 合 成 相 对 标 准 不 确 定 度 为 0.035 20.035 7。2.8扩展不确定度不同组分的扩展不确定度计算结果列于表 6。当环境空气样品进样量为400 mL，置信区间为95.0%时，k=2，7种组分的扩展不确定度为 4.010.4 g/m3。表 3BTEX的回归曲线和不确定度组分苯甲苯乙苯邻二甲苯苯乙烯间-二甲苯，对-二甲苯拟合方程y=39 930 x+903y=42 048x2 192y=59 722x+2 506y=22 020 x384y=30 403x71 487y=49 567x+4 565r20.999 90.999 80.999 90.999 90.999 90.999 8SR3 228.61 340.75 496.61 706.22 621.08 881.7x样（组分）/（nmol mol1）16.314.314.716.915.430.7urel()20.003 90.004 20.004 90.003 60.004 40.005 0注：r2为相关系数；SR为标准曲线剩余标准偏差；x样（组分）为样品中各组分的摩尔分数；urel（2）为标准曲线拟合不确定度。表 4BTEX重复检测结果及不确定度组分苯甲苯乙苯邻二甲苯苯乙烯间-二甲苯，对-二甲苯质量浓度/（g m3）第 1次57.158.870.180.571.9145.8第 2次56.658.469.980.671.6145.6第 3次57.158.769.779.771.1144.7第 4次57.558.569.381.171.2144.0第 5次56.259.168.879.670.6143.3第 6次56.559.769.279.272.1148.0平均值56.858.869.580.171.9145.2RSD/%0.897 50.788 70.712 50.907 20.766 21.140 0urel（4）0.003 70.003 20.002 90.003 70.003 10.004 7注：RSD为相对标准偏差；urel（4）为样品重复性测量不确定度。66王丽敏等：罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中 7种苯系物的不确定度评定第 5 期因此，被测环境空气中 7 种组分的测定结果分别为（56.84.0）、（58.84.1）、（69.54.9）、（80.15.6）、（71.95.1）和（145.210.4）g/m3。3讨论本文建立了罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中 7种 BTEX的方法，与杜明月等7使用活性炭吸附/CS2解析-GC 法相比，测试过程不使用有机溶剂，环境污染小、灵敏度高、检出限低；与段小艳28采用的热脱附-GC/MS 方法相比，采样过程简单，操作方便，一次采样可多次分析，不存在采样穿透现象。因此罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中7 种 BTEX 的方法具有较好的适用性，但也存在苏玛罐、清罐仪、高精度稀释仪、配气仪等价格昂贵，普及率不高等问题。本文对实验过程中影响准确度的 6个因素进行了不确定度评定，得出不确定度值。按照不确定度分量的大小可知，测定结果的不确定度主要由标准气体配置过程和仪器测量过程引入的不确定度，其次是标准曲线拟合、重复性测量和样品稀释引入的不确定度，相对分子质量引入的不确定度可忽略不计。这与王宠等16采用便携式 GC/MS 测定气体样品中 VOCs的不确定度主要影响因素是标准气体定值和工作曲线拟合结论不一致，分析原因可能是上述研究使用的是 TO-14混合标准气体比本文使用的7 种 BTEX 混合标准气体的相对扩展不确定度大，造成结论不一致。王鹤扬17使用固体吸附/热脱附-GC法测定环境空气中 BTEX的不确定度研究中，样品重复性测量引入的不确定度最大，其次是采样过程和各种量器引入的不确定度。同样采用固体吸附/热脱附-GC 法测定环境空气中 BTEX，郎雅娣3认为采样过程引入的不确定度最大。这与本研究中的结论不一致，可能与所用的检测方法以及建立的数学模型不同有关。本研究中未做采样过程引入的不确定度分析，是因为采样过程引入的不确定分量可以忽略不计。根据本实验影响测定结果的不确定度主要来源，为保证测定结果的准确性，建议：（1）实验室操作中做好仪器的维护保养，保证其稳定性和高灵敏度来降低仪器测量过程和样品稀释过程引入的不确定度；（2）选择高纯度标准气体来降低其配置过程引入的不确定度；（3）增加样品测量次数和提高检测人员技术水平等，降低标准曲线拟合和样品重复性测量引入的不确定度。4结束语本实验采用罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中 7 种 BTEX，对测定结果进行了不确定度评定，并提出了相应的改进措施，为罐采样/预浓缩-GC/MS法测定环境空气中 7种 BTEX 的不确定度评定提供了技术参考。本实验采用的外标法定量，样品重复性测量采用的标准气体测试，未开展实际样品的测试，无法反映含湿量对测试结果的影响。下一步将开展相关的研究。参 考 文 献1 傅生会，杨清玲，曾梦，等.气相色谱法同时测定污染源废气中 8种苯系物 J.环境科学与技术，2021，44（增刊2）：99-103.2 屈春花，马艳，李新科.气相色谱法同时测定污染源废气中 11 种苯系物 J.西南大学学报（自然科学版），2018，40（1）：135-139.3 郎雅娣 固体吸附/热脱附-气相色谱法测定环境空气中苯系物的不确定度评定 J.环境监控与预警，2016，8（1）：31-344 朱泽军，吉军凯，汤力同，等.气相色谱仪测定城市污水中苯系物的不确定度评定 J.环境科学导刊，2018，37（1）：76-81.5 李世龙，蓝月存，姜同强，等.大气中苯系物检测能力验表 5BTEX相对分子质量不确定度（urel（6）评定结果组分苯甲苯乙苯邻二甲苯苯乙烯间-二甲苯，对-二甲苯元素个数C6788816H681010820urel（6）0.001 60.001 90.002 10.002 10.002 10.004 3表 6BTEX不确定度评定结果组分苯甲苯乙苯邻二甲苯苯乙烯间-二甲苯，对-二甲苯urel（合）0.035 20.035 20.035 30.035 20.035 30.035 7u（扩）/（g m3）4.04.14.95.65.110.4检测结果/（g m3）56.84.058.84.169.54.980.15.671.95.1145.210.4注：urel（合）为合成相对标准不确定度；u（扩）为扩展不确定度。67首都师范大学学报（自然科学版）2023年证结果分析 J.化学分析计量，2022，31（9）：62-66.6 张超，林伟立，韩婷婷，等.北京城区大气苯系物变化特 征 及 其 环 境 意 义J.环 境 化 学，2022，41（2）：460-469.7 杜明月，林勇，葛璇，等.活性炭吸附/二硫化碳解析-气相色谱法测定环境空气中 11种苯系物 J.化学分析计量，2021，30（7）：12-16.8 吴佳伦，谢振伟，张玉，等.热脱附分析苯系物吸附效率的探究 J.中国测试，2018，44（11）：92-98.9 生态环境部.环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法：HJ 5842010 S.北京：中国环境出版社，2015.10 生态环境部.环境空气挥发性有机物的测定 吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法：HJ 6442013 S.北京：中国环境出版社，2013.11 生态环境部.环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法：HJ 7592015 S.北京：中国环境出版社，2015.12 李明珠，李金娟，王学中，等.空气中 BTEX 检测方法研究进展 J.环境科学研究，2019，32（6）：948-958.13 曹方方，张凤菊，聂晓玲，等.罐采样/气相色谱-质谱法分析环境空气中 57 种臭氧前体物 J.中国环境监测，2019，35（4）：115-122.14 北京市环境保护监测中心.环境监测测量不确定度评定 M.北京：中国计量出版社，2009：3+615 李晓莹.气相色谱法测定环境空气中苯系物的不确定度分析 J.质量安全与检验检测，2021，31（1）：25-27.16 王宠，李红莉，谷艳慧，等.便携式 GC-MS 测定气体样品中 6 种典型 VOCs 的不确定度评定 J.中国环境监测，2021，37（4）：179-183.17 王鹤扬.固体吸附热脱附-气相色谱法测定环境空气中苯系物的不确定度研究 J.环境科学与管理，2015，40（12）：139-144+194.18 国家市场监督管理总局.测量不确定度评定与表示：JJF 1059.12012 S.北京：中国质检出版社，2013.19 国家认证认可监督管理委员会.化学分析中测量不确定度评估指南：RB/T 0302020 S.北京：中国标准出版社，2020.20 宋国明.测量不确定度评定在环境监测中的应用研究J.安徽农业科学，2009，37（15）：7117-7118+7137.21 杨小宁，郭靓，但德忠.环境监测中仪器分析方法不确定度的评估（）：色谱分析中的测量不确定度 J.四川环境，2007（6）：49-53+68.22 葛福玲，褚琳琳，王丽霞.全自动消解-ICP-MS 法测定土壤镉铅的不确定度评定 J.河北环境工程学院学报，2022，32（6）：72-77.23 苑金鹏，李恩霞，王晓利，等.离子色谱法测定饮用水水源水中 4种阴离子的不确定度评定 J.化学分析计量，2022，31（10）：77-81.24 但德忠.环境监测中仪器分析方法不确定度的评估（）J.四川环境，2007，26（2）：42-48.25 吴诗剑，王臻，陈蓓蓓，等.双柱双检测器气相色谱法同时进样分析非甲烷烃的不确定度 J.化学分析计量，2011，20（1）：15-17.26 杨洁.气体预浓缩-气质联用仪信噪比不确定度评定J.计量与测试技术，2022，49（2）：110-112+115.27 国家市场监督管理总局.化学分析测量不确定度评定：JJG 11352005 S.北京：中国计量出版社，2005.28 段小艳.热脱附-气相色谱联用测定环境空气中苯系物J.石油化工技术与经济，2012，28（1）：32-36.（责任编辑：王媛）68