高静水压处理对玉米淀粉_阿魏酸复合体系理化及结构特性的影响.pdf
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1、食品工程 食品科学 2023,Vol.44,No.19 51高静水压处理对玉米淀粉/阿魏酸复合体系 理化及结构特性的影响郑启航,苗振弛,宋 斌,王天池,王新智,衣 宁,许秀颖*,郑明珠,赵城彬,刘景圣*(吉林农业大学食品科学与工程学院,小麦和玉米深加工国家工程研究中心,吉林 长春 130118)摘 要:本实验探讨了高静水压(high hydrostatic pressure,HHP)处理对CS玉米淀粉(corn starch,CS)/阿魏酸(ferulic acid,FA)复合体系理化及结构特性的影响。利用差示扫描量热仪、流变仪、傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪等技术手段,对HHP处理所构建
2、的CS/FA复合体系的理化性质和结构特性进行研究。结果表明,HHP处理增强了CS/FA复合体系的峰值黏度、弹性模量G和黏性模量G”,降低了复合体系的溶解度和膨胀度(7595)、糊化焓及回生值;此外,HHP处理提高了CS/FA复合体系的粒径,傅里叶红外光谱和X射线衍射光谱分析结果表明,HHP处理后复合体系短程有序和双螺旋结构程度降低,淀粉颗粒仍为A型而相对结晶度下降。综上所述,HHP处理促进了复合体系中CS与FA的相互作用,改善了CS的理化特性,使其结构有序程度降低。关键词:高静水压;阿魏酸;玉米淀粉;理化特性;结构特性Effect of High Hydrostatic Pressure Tr
3、eatment on Physicochemical and Structural Characteristics of Corn Starch/Ferulic Acid Composite SystemZHENG Qihang,MIAO Zhenchi,SONG Bin,WANG Tianchi,WANG Xinzhi,YI Ning,XU Xiuying*,ZHENG Mingzhu,ZHAO Chengbin,LIU Jingsheng*(National Engineering Research Center for Wheat and Corn Processing,College
4、of Food Science and Engineering,Jilin Agricultural University,Changchun 130118,China)Abstract:In this study,we investigated the effect of high hydrostatic pressure(HHP)treatment on the physicochemical and structural properties of corn starch/ferulic acid(CS/FA)composite system by differential scanni
5、ng calorimetry(DSC),rheometer,Fourier transform infrared(FTIR)spectroscopy,X-ray diffractometry(XRD).The results showed that HHP treatment enhanced the peak viscosity,elastic modulus G and viscous modulus G”,and reduced the solubility and degree of expansion(7595),enthalpy of gelatinization,and retr
6、ogradation value of the composite system.In addition,HHP treatment increased the particle size of the composite system,and FTIR and XRD spectra showed that the short-range ordered and double helix structure of the composite system decreased after HHP treatment;the starch particles were still A-type,
7、but the relative crystallinity decreased.In summary,HHP treatment promoted the interaction between corn starch and ferulic acid in the composite system,improved the physicochemical properties of corn starch,and reduced its ordered structure.Keywords:high hydrostatic pressure;ferulic acid;corn starch
8、;physicochemical properties;structure propertiesDOI:10.7506/spkx1002-6630-20220921-206中图分类号:TS231 文献标志码:A 文章编号:1002-6630(2023)19-0051-07引文格式:郑启航,苗振弛,宋斌,等.高静水压处理对玉米淀粉/阿魏酸复合体系理化及结构特性的影响J.食品科学,2023,44(19):51-57.DOI:10.7506/spkx1002-6630-20220921-206.http:/收稿日期:2022-09-21基金项目:“十四五”国家重点研发计划重点专项(2021YFD21
9、01001);国家自然科学基金面上项目(32072217)第一作者简介:郑启航(1998)(ORCID:0000-0002-9584-100X),女,硕士研究生,研究方向为粮食精深加工。E-mail:*通信作者简介:许秀颖(1980)(ORCID:0000-0002-7003-7226),女,副教授,博士,研究方向为粮食精深加工与功能性食品。E-mail: 刘景圣(1964)(ORCID:0000-0002-1424-428X),男,教授,博士,研究方向为粮食精深加工与功能性食品。E-mail:52 2023,Vol.44,No.19 食品科学 食品工程ZHENG Qihang,MIAO Zh
10、enchi,SONG Bin,et al.Effect of high hydrostatic pressure treatment on physicochemical and structural characteristics of corn starch/ferulic acid composite systemJ.Food Science,2023,44(19):51-57.(in Chinese with English abstract)DOI:10.7506/spkx1002-6630-20220921-206.http:/玉米淀粉(corn starch,CS)是来源广泛、价
11、格低廉的淀粉之一,除作为食品的主要成分之外,它还可以作为食品的稳定剂、乳化剂、增稠剂等1。然而,天然CS在应用中存在黏度低、热稳定性差、脱水率高、易回生等缺陷,限制了其应用范围2。为了改善CS的理化性质,可以利用化学手段、物理手段和酶法等,使得淀粉结构和性质发生变化,从而改善天然淀粉在工业应用中的不足,满足现代化产业发展的需求3。高静水压(high hydrostatic pressure,HHP)技术属于非热物理改性技术,因其绿色、高效、环保、作用温度低、作用均匀,且对食物中的营养成分和热敏性物质干扰较弱,进而在食品加工领域得到了广泛的使用4-5。其主要通过作用于非共价键6,从而破坏高分子物
12、质的结构,引起大分子物质变性;而对小分子物质如多酚、维生素、氨基酸、风味组成物质影响较小7。酚酸是谷物中分布最广泛的酚类物质,阿魏酸(ferulic acid,FA)则是谷物中羟基肉桂酸含量最高的酚酸类物质,也是玉米粒中的主要酚类物质8。在玉米精深加工过程中,FA会与CS发生一定相互作用从而影响玉米食品的加工特性和品质特性,关于淀粉与多酚的研究受到众多学者的关注。许柠9发现FA会与淀粉竞争水分子从而引起糊化特性的变化,FA还会与支链淀粉和直链淀粉分别形成络合物和包合物。谢亚敏等10发现FA使淀粉分子间作用减弱,降低板栗淀粉的重结晶能力从而抑制淀粉老化。韩雪琴11发现随着FA浓度的增大,FA-大
13、米淀粉复合物的有序程度降低,同时二者复合后并没有出现新的结晶峰,未形成有序的长程结晶结构。目前的研究中多采用单一的HHP或多酚调控CS的相关理化特性,而HHP对CS/FA复合体系的相关研究却鲜见报道。因此,本实验采用差示扫描量热仪(differential scanning calorimetry,DSC)、流变仪、傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪等技术手段,研究HHP处理对 CS/FA二元体系理化特性和结构特性的影响,以期为改善CS基产品的加工特性和食用品质提供一定的理论指导。1 材料与方法1.1 材料与试剂CS、FA(98%)上海源叶生物科技有限公司;其他试剂均为国产分析纯。1.2 仪器
14、与设备AlPhal-4LDPlus冷冻干燥机 德国Christ公司;Q-2000型DSC 美国TA公司;3JK-1型快速黏度分析仪 澳大利亚Perten公司;MCR-302型流变仪 奥地利Anton Paar公司;紫外-可见分光光度计 珀金埃尔默仪器(上海)有限公司;VERTEX70傅里叶变换红外光谱仪 德国Bruker公司;D/MAX2500 X射线衍射仪 日本理学公司。1.3 方法1.3.1 复合体系的制备与处理参考Du Jingjing等12的方法并稍作修改。称取15 g CS 溶解于100 mL蒸馏水中,添加10 mL质量浓度分别为0、2 g/100 mL的FA溶液(95%乙醇溶液溶解
15、)并置于烧杯中,50 条件下磁力搅拌2 h后转移至聚乙烯袋中,保证真空包装无气泡。500 MPa HHP处理15 min,处理后 3 000 r/min离心15 min,冷冻干燥并过100 目筛,得到经过HHP处理后的CS(记作H-CS)和CS/FA复合体系(记作 H-CS/FA)。将未经HHP处理的样品分别记作CS和CS/FA。1.3.2 溶胀特性测定参考孙颖等13的方法并稍作修改。将1.3.1节制备的样品配制成质量浓度为2 g/100 mL淀粉乳,于65、75、85、95 的恒温水浴中糊化30 min,在3 000/min条件下离心20 min,将上清液在105 下干燥至恒质量。溶解度(S
16、)与膨胀度分别按公式(1)、(2)计算。?100S/%?m1m(1)?100?/%?m2m?100?S?(2)式中:m1为上清液烘干后质量/g;m2为离心管中剩余物质量/g;m为淀粉样品干基质量/g。1.3.3 热特性测定参考曾木花等14的方法稍加修改。准确称取(3.000.02)mg样品,与9 L蒸馏水混合,密封后置于4 过夜平衡。在DSC中用空坩埚作为参照,测定范围30120,升温速率10/min。通过DSC曲线得到初始温度To、峰值温度TP、终值温度TC、糊化焓值H。1.3.4 糊化特性测定参考李妍等15的方法。准确称量3 g样品配制成质量分数12 g/100 mL的悬浮液,采用快速黏度
17、分析仪测定 CS/FA复合体系的糊化特性。1.3.5 流变特性测定参考Xu Fen等16的方法稍加修改。取1.3.4节中制备的淀粉糊,在温度25、应变和角频率范围分别为1%和1100 rad/s条件下,并在线性黏弹区范围内进行频率扫描。食品工程 食品科学 2023,Vol.44,No.19 531.3.6 碘结合力测定参考Zhou Xiaoli等5的方法并稍加修改。精确称取0.5 g样品并加入4.5 mL蒸馏水于离心管中制备悬浮液,然后置于沸水中加热10 min,直至淀粉完全凝结,取出冷却至室温。加入25 mL蒸馏水并漩涡30 s,以 3 000 r/min离心15 min。最后,取500 L
18、上清液添加到配制好的2 mL碘溶液中(0.002 g/mL I20.02 g/mL KI),并添加15 mL蒸馏水稀释。使用紫外-可见分光光度计进行检测,检测范围为500800 nm。1.3.7 粒度分布测定 参考郝宗围等17的方法稍加修改。将HHP处理前后的淀粉溶液质量浓度调整为0.01 g/100 mL,采用激光粒度分析仪测定其粒度分布,分散剂和样品的折射率分别为1.33和1.59。1.3.8 傅里叶变换红外光谱测定参考Zou Jian等18的方法稍加修改。使用傅里叶变换红外光谱仪测定样品的结构。取2 mg样品和0.2 g溴化钾,置于红外灯下研磨混匀,放于模具中并真空压片60 s。以KBr
19、为背景,使用傅里叶红外光谱仪在4 000400 cm1范围内进行扫描。1.3.9 X射线衍射分析参 考 Z h a n g J i e 等 1 9 的 方 法 稍 加 修 改。使 用 D/MAX2500 X射线衍射仪测定样品晶体结构。将样品平整放入玻璃凹槽内并用压片压紧,分析条件:铜靶Cu K、电压40 kV、电流40 mA扫描范围2为540、扫描速率2()/min。1.4 数据分析 实验均重复3 次,使用Origin 2018软件绘图,采用SPSS Statistics 23.0软件对数据进行处理,利用ANOVA进行差异显著性分析,P0.05表示差异显著。2 结果与分析2.1 HHP处理对C
20、S/FA复合体系溶胀特性的影响淀粉的溶解度和膨胀度是直观判断淀粉与水之间相互作用力的物理指标之一20。如图1所示,所有样品溶解度和膨胀度均随着温度升高而增加,与CS样品相比,且添加FA后,CS/FA样品溶解度和膨胀度均增加,可能是由于添加FA后,其酚羟基与淀粉的羟基结构相互作用,进而提高了淀粉的溶胀特性21。06585759514A24681012?/%?/?CSH-CSCS/FAH-CS/FAcba acadbcadbcadb06585759512B246810?/%?/?CSH-CSCS/FAH-CS/FAcba acadbcadbcadb同一样品不同温度小写字母不同表示差异显著(P0.0
21、5)。图 1 HHP处理对CS/FA复合体系溶解度(A)和膨胀度(B)的影响Fig.1 Effect of HHP treatment on solubility(A)and degree of expansion(B)of CS/FA composite system经HHP处理后的淀粉溶解度和膨胀度与温度有关。在较低温度下(65),HHP处理后的H-CS和H-CS/FA的溶解度和膨胀度较CS和CS/FA有所提高;在较高温度下(7595)则相反。当温度从75 上升到95 时,水分子开始进入淀粉颗粒的非结晶区和部分结晶区,HHP处理使直链淀粉的溶出受到抑制,淀粉分子内直链淀粉与支链淀粉形成稳定
22、结构,而淀粉分子的膨胀作用大多是支链淀粉主导,因此,HHP处理后淀粉溶胀特性下降,这与Liu Hang22和Li Wenhao23等研究结果一致。2.2 HHP处理对CS/FA复合体系热特性的影响如图2所示,到HHP处理后H-CS和H-CS/FA吸热峰向更高的温度移动,且经HHP处理后的H-CS/FA体系吸热峰变窄变弱,表明HHP处理后提高了H-CS和H-CS/FA的热稳定性11。CSH-CSCS/FAH-CS/FA5060708090?/?图 2 HHP处理前后CS/FA复合体系的DSC曲线Fig.2 DSC curves of CS/FA composite system before a
23、nd after HHP treatment如表1所示,与CS相比CS/FA的峰值温度与糊化焓降低,可能是溶解在水中的FA通过其自身的羧基和酚羟基与糊化过程中溶出的淀粉链发生基于氢键或者范德华力的相互作用,从而对淀粉溶液体系产生影响20;此外,FA可能会与CS竞争水分子,使水分子的流动性受到限制,延缓了淀粉糊化的进程,降低了淀粉的糊化焓,导致体系的热稳定性发生变化,这与韩雪琴11、Karunaratne21等的研究结果一致。而经HHP处理后,H-CS以及H-CS/FA峰值温度显著提高、糊化焓值显著下降,表示HHP处理能够提高体系的热稳定性以及抑制体系的回生性。HHP处理可以破坏淀粉的结晶区域
24、54 2023,Vol.44,No.19 食品科学 食品工程和非晶态区域,使得原本的分子结构遭到破坏,而FA在糊化过程中与淀粉链通过氢键、疏水作用等发生非共价 结合11,使淀粉链之间重新排序受阻,改变了结晶淀粉和无定形淀粉之间的耦合力,降低了CS和CS/FA体系的糊化焓,干扰了淀粉的重结晶从而降低了淀粉的有序度,进而抑制了体系的回生,这与Guo Zebin等24的研究结果相似。表 1 HHP处理前后CS/FA复合体系的DSC参数Table 1 DSC parameters of CS/FA composite system before and after HHP treatment样品To/
25、Tp/TC/H/(J/g)CS61.530.03c69.470.03c79.50.02c11.220.02aCS/FA59.990.04d68.480.04d78.040.03d10.650.03bH-CS63.120.02a71.570.02a81.460.01a9.380.01cH-CS/FA62.360.02b70.530.03b80.490.04b8.210.04d注:同列肩标小写字母不同表示差异显著(P0.05)。下同。2.3 HHP处理对CS/FA复合体系糊化特性的影响由图3可知,添加FA后,CS/FA的糊化曲线与CS相比整体下移。由表2可知,与CS相比,复合体系CS/FA的峰值黏
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