年产200吨摩擦材料用改性热固性酚醛树脂的工艺设计.docx
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1、目录摘要1前言21 选题背景21.1 概述21.2 桐油的物理化学性质31.3 改性树脂用于摩擦材料行业的发展现状41.3.1 摩擦材料的发展现状41.3.2 桐油改性树脂的发展现状51.3.3 桐油改性热固性酚醛树脂的应用前景52 桐油改性酚醛树脂的生产方法62.1 生产方法的评述62.2 桐油一苯酚一甲醛反应(烷基化反应)机理的探讨72.3 配方的选择92.4 工艺流程103 第一反应釜的设计113.1 一生产周期生产能力113.2 第一反应釜的物料与热量衡算113.2.1 物料衡算113.2.2 热量衡算123.3 第一反应釜的机械设计133.3.1 反应釜的体积计算133.3.2 反应
2、釜筒体的设计133.3.3 封头法兰的选取153.3.4 垫片的选取153.3.5 支座的选取153.3.6 水压试验及强度校核163.3.7 手孔、视镜、补强圈163.3.8 搅拌设备的计算173.3.9 接管194 第二反应釜的设计204.1 第二反应釜的物料衡算与热量衡算204.1.1 物料衡算204.1.2 热量衡算214.2 第二反应釜的机械设计214.2.1 反应釜的体积计算214.2.2 反应釜筒体的设计224.2.3 封头法兰的选取244.2.4 垫片的选取244.2.5 支座的选取244.2.6 水压试验及强度校核244.2.7 手孔、视镜、补强圈254.2.8 搅拌设备的计
3、算264.2.9 接管275 真空泵的选择与计算286 三废处理和安全生产286.1 环境保护286.1.1 废气处理296.1.2 废水治理306.2 安全生产316.2.1 应急监测及处理处置方法326.2.2 防火与防爆33参考文献34附录36致谢37年产200吨摩擦材料用改性热固性酚醛树脂的工艺设计摘要综述了摩擦材料用改性酚醛树脂的研究进展,并综述了桐油改性的应用新进展,介绍了近几年来桐油改性的研究成果,展望了桐油改性的开发及应用前景。综述了桐油改性酚醛树脂的合成机理与结构表征。通过桐油和苯酚在催化剂存在下的反应,然后再在碱性催化剂存在下与甲醛反应制得一种桐油改性甲阶酚醛树脂。用此酚醛
4、树脂制作的刹车片摩擦系数大、摩擦性能稳定、磨损率低。同时介绍了桐油改性热固性酚醛树脂生产基本情况及年产200 吨合成工艺系统流程,介绍了桐油改性热固性酚醛树脂的合成基本原理,反应机理生产方法及工艺流程的概述和工艺合成的基本方法,并且对设备进行物料,热量衡算和工艺计算。关键词:合成;工艺流程;生产方法。AbstractDevelopment of modified phenolic resin used for friction material was reviewed.Some new developments in the modification of tung oil are elab
5、orated in the article.Advances in the modification of tung oil in recent year are outlined.The exploitations and applications in the modification of tung oil are prospected.The synthesis、mechanism and characterization of phenol-formaldehyde resins modified with tung oil was reviewed.The resol resin
6、modified with tung oil was prepared successfully by means of reaction of tung oil and phenol in the presence of a catalyst first,and then reaction with formaldehyde in the presence of a basic catalyst.The brake block applied by modified resin had great friction coefficient、stabilized fricition prope
7、rty and low wear rate.This paper introduces the basic production of the resol resin modified with tung oil and the system processes of 200 tons annual production capacity, introduced the basic synthesis principle of the resol resin modified with tung oil, reaction mechanism, production methods ,proc
8、ess technology exposition and the basic method of synthesis, and the equipment materials, and process heat balance calculation.Key words: Synthesis; Process; Production methods.前言摩擦材料广泛应用于各种交通工具和工程机械的离合器和制动器中,使用环境苛刻,如高温、高冲击、与水和油介质接触。摩擦材料通常由粘结剂、增强纤维、填料、摩擦性能调节剂四大组元构成,其中粘结剂一般选用树脂和改性物。树脂作为摩擦材料的基体组元起着至关重
9、要的作用,它把各种组分有机地粘结在一起,并传递和均匀载荷,但它是热稳定性能最差的组元,易受热而降解,导致制品失效。树脂基体作为粘结剂,对摩擦材料的热衰退性能、恢复性能、摩擦性能和力学性能有着直接的影响。因此,树脂粘结剂的选用直接影响到摩擦材料的各项性能,尤其是高温摩擦磨损性能。随着车速与承载能力的提高,对基体树脂提出了更高的要求,近代摩擦材料的配方设计越来越趋向于选用高性能的树脂粘结剂并尽量减少树脂的含量,这既有利于改善摩擦材料的热性能又可以降低成本。酚醛树脂具有良好的耐热性和力学性能,原料易得,价格便宜,生产设备简单,一直是摩阻材料最重要的树脂基体,应用于摩阻材料模量高、强度较低,使用时噪音
10、较大,且热分解温度低,摩擦层的分解残留物性能不稳定。现在的摩擦材料用粘结剂主要采用改性酚醛树脂,近代改性方法有很多,丁 橡胶改性酚醛树脂、腰果壳油改性酚醛树脂、桐油改性酚醛树脂、亚麻油改性酚醛树脂、含Si微粒增韧酚醛树脂、硼化合物改性酚醛树脂、纤维增强酚醛树脂(玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维、金属纤维、混杂纤维、无机化合物晶须、蛭石及其他纤维)。1 选题背景1.1 概述蒲侠2等研究发现桐油是桐油(Aleurites fordii)树种子中的主要产物,最重要的工业原料和传统的出口商品。我国桐油年产量达10万t以上,占世界桐油产量的80%,占世界销售量的60%,我国不仅是世界上最大的桐油生产国,而且是
11、桐油种植资源最丰富的国家。据全国桐油种植资源普查材料介绍,截止1998年底,我国桐油品种供有151个。我国桐油品种不但产量高,而且油质好,绝干桐籽含油量在50%以上,绝干桐仁含油率可高达68%。主要性能指标如:酸价、碘价、皂化价、折光指数均为最佳,素有“中国桐油”之称。在各种油类中,桐油的干性最好,它的油膜具有坚固不粘、附着力强、耐力、耐碱、耐日光大气等性能,广泛添加于涂料、清漆及相关物质中。桐油是我国的优势林产资源,桐油的原料来源充足、性能稳定、价格低廉,因此笔者采用桐油对酚醛树脂进行改性,以提高酚醛树脂的韧性、耐热性,并将改性酚醛树脂用于刹车片中,试验证明,该树脂可以改善刹车片的性能,简化
12、生产工艺,并降低成本。由于桐油改性酚醛树脂柔韧性提高,从而使刹车片与摩擦对偶的抱合性提高了,于是接触面增加,导致低温摩擦系数提高;当制动过程导致摩擦表面温度急剧上升时,刹车片中的基体树脂在高温下热分解出焦油状物质覆盖在摩擦表面起到润滑作用;另一方面热分解挥发出的水分、有机物等在摩擦表面产生挤压力,降低了有效接触压力,从而使摩擦系数有所下降;在降温恢复过程中,摩擦表面残留的树脂分解物已被碳化,形成了一种较稳定的碳化膜,该膜层坚实、柔韧、不易脱落,从而保证了摩擦系数的稳定。桐油改性酚醛树脂主要用作耐磨材料的粘结剂,广泛应用于汽车、火车飞机等交通运输工具的制动系统中。1.2 桐油的物理化学性质表1-
13、1 桐油的物理性桐油化学性质:颜色形态特性主要成分密度沸点组成黄棕稠甘油性桐酸甘油酯925-942-33.5亚油酸3.0亚麻酸80桐酸桐酸:学名十八碳-9,11,13-三烯酸。亚麻酸的最重要异构体。白色晶体。分子中有三个共轭双键。有多种顺反异构体,其中-桐(油)酸和-桐(油)酸最为重要。-桐(油)酸,熔点48-49。不溶于水,溶于乙醇和乙醚。在日光、空气等中不稳定。易受氧化。受日光、硫、硒、硫化物、硒化物等的作用而转变为-桐(油)酸。其甘油酯是桐油的主要成分。-桐(油)酸,熔点71。不溶于水,较难溶于乙醇和乙醚。较稳定。不易受氧化。能起加成反应。氢化时最后变为硬脂酸。-桐(油)酸由桐油经水解后
14、用乙醇分步结晶而得。-桐(油)酸由将-桐(油)酸转化而制得。桐油的分子量573,比重15/250.939一0.943,碘值165,折光率1.515,碘值0.2一0.7。桐油的基本组成为十八碳共扼三烯一9,11,13酸(桐酸)的甘油醋。其分子式为:分子中的共扼双键具较大的反应活性。利用桐油与苯酚反应,然后再在碱性条件下与甲醛反应制成树脂,用此类树脂与棉纤维素纸或木浆纤维素纸制成层压材料,制品具有较高的耐热性,低的吸水率,优良的绝缘性能和高的抗冲击强度及低温下可冲剪的加工性能。从而改善了制品的性能,增加了成品率,节约了能源和原材料。1.3 改性树脂用于摩擦材料行业的发展1.3.1 摩擦材料的发展现
15、状树脂是摩擦材料的重要粘合剂,随着现代摩擦材料的迅速发展,高性能的摩擦材料要求树脂的粘结效率高,综合性能好。随着汽车工业的迅速发展,对摩擦材料的安全性、舒适性和耐磨性的要求也越来越高。其中摩擦材料在各种工况中的制动性能,入原始磨合特性,高温时的抗热衰退性能,恢复特性,压力和速度特性等,均有很高的要求。更对制动噪音和震动方面提出严格的要求。近几年来国外比较先进的工艺、原材料、配方理论相继登陆我国,许多外国摩擦材料公司纷纷在我国抢滩,国外企业不可避免要与国外企业竞争。用老的工艺、材料无法满足新的要求。因此使用新材料、新工艺、新的评估方法,是研究人员永久的课题。用改性树脂制成的刹车块在高温阶段的磨损
16、基本上得到了控制,磨损随温度的变化都比较小,在通常情况下高温磨损比常温磨损大得多,特别是树脂含量比较低的时候。用改性树脂制造的摩擦材料其摩擦性能与国外的材料相接近,磨损接近或低一些。用磷改性的无机改性酚醛树脂比较适合金属含量比较高的盘式刹车片。其摩擦稳定性比较好。环氧改性树脂一般以粘结效率比较高而著称,国外有些配方或底料和背板粘结剂都有用环氧酚醛树脂的,特别是树脂含量比较低的时候。丁青橡胶改性树脂对提供摩擦材料的耐磨性、制动效能,也有一定的作用。改性树脂摩擦材料有比较好的摩擦稳定性和耐磨性。特别需要指出的是配方中树脂含量都是比较低的。低的树脂含量要得到较好的耐磨性,配方体系就非常重要。目前国内
17、腰果油改性酚醛树脂,橡胶改性酚醛,纯腰果油液体树脂已经有一定的应用,环氧和无机改性的酚醛树脂用的比较少。对其粘结效率,耐温性,高温时有机物分解或渗出,这些性能与摩擦材料的衰退、同一制动过程的摩擦稳定性,不同工况的摩擦稳定性都有比较大的影响。改性树脂,如环氧改性,磷酸盐改性,对改善这些方面性能都有一定的作用。应该进一步对其进行研究,一适应现代摩擦材料对材料的安全性、耐磨性和舒适性的要求。1.3.2 桐油改性树脂的发展现状酚醛树脂是一种最早发现并获得广泛应用的合成树脂,主要用作各种粘合剂、涂料和复合材料基体树脂等。然而,由于酚醛树脂脆性大、吸水率高和耐热性能欠佳等,限制了它的进一步使用。为了制备新
18、一代的基体树脂,改善摩擦材料的性能,科学家们开展了桐油改性酚醛树脂的系列研究。桐油改性酚醛树脂主要有两种方法:a桐油中的共轭三烯在酸催化下与苯酚发生阳离子烷基化反应其中残留的双键由于空阻效应,参加反应的几率很小。生成的产物在碱催化下进一步与甲醛反应,生成了桐油改性酚醛树脂。该树脂固化后,不但硬度降低,韧性提高,而且耐热性也有一定的改善,耐热指数提高30%,热解活化能提高60%-80%b桐油与线型酚醛树脂进行加成反应反应温度大于140,在高温下,桐油能与羟甲基树脂起加成反应,生成苯并二氢化呋喃结构,由其制得的摩擦制件具有较理想的硬度和抗热衰退性能。1.3.3 桐油改性热固性酚醛树脂的应用前景桐油
19、是一种珍贵的可再生植物资源,已在国民经济各个领域得到广泛应用。用桐油生产出的产品已达300多种,与桐油有关的产品也有上千种。由于它具有特殊的化学结构,所以可以发生许多化学反应。桐油可以作为油脂肪漆的主要原料,在感光涂料、油墨用树脂中也大有作为。蒲侠2等研究发现桐油改性的不饱和聚酯具有良好的空干性,可用于FRP(玻璃纤维增强塑料)、涂料的基础树脂;桐油改性酚醛树脂可用作为汽车、摩托车等机动车的刹车片基础树脂,具有极好的耐磨性;利用桐油改性酚醛环氧树脂,此产品兼有桐油、环氧树脂、酚醛树脂路基板,开拓了桐油在电子工业的新用途,是一种新型且具有一脂三者的优点。近年来,岳阳化工厂环氧树脂研究所采用将CY
20、D-128与桐油按一定比例配合,在季铵盐做催化剂的条件下反应得到外观棕红的透明树脂A组分,再将桐油酸酐与马来酸酐和YH-306复配得浇铸型和浸渍型改性酸酐B组分,将A、B组分浇铸型和浸渍型改性酸酐B组分,将A、B组分混匀用于干式变压器和互感器的工业应用已取得成功。目前国内几大互感器/变压器厂均使用该产品,效果比较理想。此外,桐油本身具有氧化聚合的特性,不但引发自身的聚合反应,而且还可带动其他单体共聚。与引发剂(催化剂)引发的共聚合反应相比,这是一种全新概念的“绿色”聚合方法,生成的产物可能具有一定的生物降解功能。笔者正进行这方面的研究,在不饱和油脂聚合过程中引入苯乙烯等单体,通过对反应过程的控
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