分析化学复习知识点---大一要点.pdf

1无机化学及分析化学总结无机化学及分析化学总结第一章 绪论 系统误差：由固定因素引起的误差，具有单向性、重现性、可校正 偶然误差：随机的偶然因素引起的误差，大小正负难以确定，不可校正，无法避免，服从统计规律（1）绝对值相同的正负误差出现的概率相等（2）大误差出现的概率小，小误差出现的概率大。准确度:在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，用误差衡量 精密度(precision):多次重复测定某一量时所得测量 值的离散程度。用偏差衡量 准确度与精密度的关系：精密度好是准确度好的前提；精密度好不一定准确度高 测定结果的数据处理(1)对于偏差较大的可疑数据按 Q 检验法进行检验，决定其取舍；(2)计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等；复习 p12 例题 有效数字及其计算规则有效数字:实际能测得的数据，其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有1 的误差例：滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值2注意:(1)“0”的作用：有效数字（在数字的中间或后面）定位作用（在数字的前面）(2)对数值(pH、pOH、pM、pK 等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。计算规则：(1)加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。(2)乘除法（乘方、开方、对数）计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。第六章第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法酸碱平衡与酸碱滴定法酸碱质子理论酸碱质子理论质子酸、质子碱、两性物质；共轭酸碱对酸碱反应的实质：两对共轭酸碱对间的质子的传递。共轭酸碱对解离平衡常数的关系：共轭酸碱对的解离平衡常数乘积为 Kw 32H A H A-13wabKKK22H AHA-22wabKKK2HA-A-3-31wabKKK3H A-2H A2-HA3-A1aK2aK3aK3bK2bK1bK3 同离子效应、盐效应各种溶液各种溶液 pH 值的计算值的计算1.一元弱酸(碱)浓度为ca mol/L 的 HA溶液a HA HAc 初 0 0 acHHH平 -5%c/400,ccaaaaKH若，则5%c/400,aaK若，不能近似一元弱碱完全一样，只是把 H+换成 OH-,换成aKbK2.多元弱酸（碱）对于多元弱酸（碱）一般 ，则可忽略第二级及其以后的解离，多元弱酸可近似当做一元弱酸处理，多元弱碱也可以同样处理。3.两性物质a1b3 KK酸 碱a2b2 KK酸 碱a3b1 KK酸 碱2acaHAcHKHAcH22aaccaHAcHHKHAcH+aaH=c K2acaHAcHKHAcH+2+aaaH +K H-c K=02+-()4H=2aaaaKKK C12.naaaKKK4NaHCO3溶液；NaH2PO4溶液：Na2HPO4溶液：(多元弱酸失去一个质子变成的两性物质）(多元弱酸失去两个质子变成的两性物质）4.缓冲溶液(能够抵抗加入少量强酸或强碱或稀释而能保持溶液 pH值基本不变的溶液)组成：弱电解质的共轭酸碱对原理：同时存在抗酸组分和抗碱组分由 Ca mol/L HB 和 Cb mol/L B-构成的缓冲溶液由 Cb mol/L 弱碱和 Ca mol/L 共轭酸 构成的缓冲溶液影响缓冲溶液缓冲能力的因素：共轭酸碱对的总浓度、共轭酸碱对的浓度比总浓度一定时，浓度比等于 1 时，缓冲能力最强此时对应的 pH 范围称为缓冲溶液的缓冲范围：12aaHK K23aaHK Kabab HB HBcccHHcH 初 0 平 -+bac caHHBKHBa Cb CabbccOHKabc1=,10c10共轭酸碱对的总浓度足够大时，时，有较强的缓冲能力5缓冲溶液的选择:配制一定 pH 值的缓冲溶液时，为了使共轭酸碱对的浓度比接近于 1，所以要选择 pKa接近 pH 值的缓冲溶液（p167 例子 6-17,6-18）滴定分析概述滴定分析概述定量分析的任务：定性分析、定量分析、结构分析定量分析方法的分类：重点掌握按测定原理、组分在试样中的相对含量分类按测定原理分类：化学分析法(主要有重量分析法和滴定分析法)、仪器分析法按组分在试样中的相对含量分类：常量组分分析(1%)；微量组分分析(0.01%1%)；痕量组分分析(0.01%)定量分析的一般程序：采样 前处理 测定 (消除干扰 )数据处理 滴定分析的方法和滴定方式标准溶液、化学计量点(sp)、滴定终点(ep)、终点误差(计量点和滴定终点不相吻合而造成的分析误差)abcpplgp1caaHKKbac caHHBKHBaabbc=1pH=pKpOH=pKc时时缓缓冲冲能能力力最最强强，此此时时（或或）6滴定分析的方法:酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法滴定分析对滴定反应的要求：反应必须定量进行、反应必须速进行、有简便可靠的确定终点的方法滴定方式：直接滴定法、返滴定法、间接滴定法、置换滴定法标准溶液的配置：直接配制法、标定法滴定分析结果的计算：物质的量的比等于反应式中系数比 酸碱滴定法1.指示剂变色原理、变色范围示剂的理论变色点变色范围：注意：人眼对不同颜色的敏感程度不同所以理论变色范围与实际变色范围有一定差别 酸碱滴定曲线强酸（强碱）的滴定：化学计量时产物为 H2O,则 pH=7.00弱酸的滴定：化学计量时产物为该弱酸的共轭碱，,则 pH7.00弱碱的滴定：化学计量时产物为该弱碱的共轭酸，,则 pH V2 组成为 NaOH+Na2CO3；V1 ,电动势 ，E E 反应逆向进行氧化还原反应的平衡常数的计算氧化还原反应的平衡常数的计算n-反应中转移的电子数 氧化还原滴定法氧化还原滴定法KMnO4的自动催化反应、诱导反应氧化还原滴定突跃：化学计量点前后0.1%范围内滴定剂和待测物两个氧化还原电对的电势的急剧变化mGnF(/c)0.059lgn(/)abCEECc氧化型氧化型/还原型氧化型/还原型还原型(+)(-)n(EE)nFlgK2.303RT0.059211影响氧化还原滴定突跃范围的因素：氧化还原滴定中影响电势突跃的主要因素是反应完全程度，即是两个电对的条件电极电势差，两个电对的条件电极电势差越大，反应越完全。氧化还原滴定法中的指示剂：自身指示剂(KMnO4)、特殊指示剂(淀粉)、氧化还原指示剂氧化还原指示剂的变色原理和变色范围及选择(与酸碱指示剂相似)氧化还原指示剂指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。由于指示剂的变色区间很小,常直接用指示剂的条件电位来进行选择常用的氧化还原滴定法:碘量法（直接碘量法、间接碘量法、淀粉指示剂加入的时机）碘量法指示剂加入的时机：1.直接碘量法：滴定开始即加入淀粉，终点:出现蓝色2.间接碘量法：接近终点(浅黄色)时加入淀粉，终点:蓝色消失