聚砜简介.doc
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1、聚砜一、简介聚砜是分子主链中含有链节的热塑性树脂,英文名Polysulfone(简称PSF或PSU)有普通双酚A型PSF(即通常所说的PSF),聚芳砜和聚醚砜二种。普通聚砜或双酚A型聚砜(Polysulfone,PSU)结构式为:聚芳砜(Polyarylsulphon,PAS)结构式为:聚醚砜(Polyether sulphone, PES)结构式为二、聚砜树脂性能、合成、及应用1、双酚A型聚砜(PSU)(1)性能 物理性能 PSU呈透明淡琥珀色的非晶型塑料,其密度为1.251.37g/cm3,聚砜是一种优良的工程塑料,具有高模量、高强度、高硬度、低蠕变、耐热、耐寒、耐老化等特点。热稳定性突出
2、,可在-100150度温度范围内长期使用,短期使用温度为190度,脆化温度为-101度。PSU力学性能优异,高强度,抗冲击性,并且具有良好的尺寸稳定性和突出的抗蠕变性,成型收缩率小,可做精密制件,但容易应力开裂。化学性能 PSU对一般无机酸、碱、盐以及脂肪烃、醇类和油类都较稳定,但会受到强溶剂浓硫酸、硝酸作用,某些极性溶剂如酮类、卤代烃、芳香烃、甲基甲酰胺等会使其发生溶解和溶胀。力学性能 PSU的拉伸强度和弯曲强度优于POM、PA和PC等通用工程塑料,即使在150度时拉伸强度仍能达到60MPa,而此时大多数通用工程塑料已失去使用价值。这种高温时仍能保持其室温下所具有的力学性能的性质是一般工程塑
3、料所不及的。PSU的抗蠕变性十分优异,室温在21MPa应力作用下仍低于2%。热性能和电性能 PSU的Tg为190度,热变形温度175度,可长期在-100150度下使用,而且PSU具有良好的耐热氧化性,在150度时经2年的热氧老化,拉伸强度和热变形温度不降反而有所提高,冲击强度仍能保持原来55%的数值。尽管PSU的长期使用温度不高,仅150度,但它是所有耐热性塑料中价格最便宜的一种,相当于PTFE的1/2。PSU具有优良的电绝缘性能,尤其是在高温环境和水及潮湿空气中放置后仍能保持良好的电绝缘性。(2)合成 先将双酚A和氢氧化钠在二甲基亚砜溶液中反应生成双酚A钠盐,然后钠盐再与4,4-二氯二苯砜进
4、行缩聚反应制得聚砜,反应式为:成盐缩聚上述反应中利用二甲苯与水形成恒沸物从而可将反应生成的水带出,这个过程(成盐过程)常在减压下或者常压下完成,缩聚产生的Nacl必须除尽以免使产品的电性能下降。(3)双酚A型聚砜的改性PSU 的主要性能缺点为耐有机溶剂性差,成形温度较高,制品易应力开裂,耐疲劳性差等,为此常通过添加玻璃纤维增强和与其他树脂共混等技术给予改性。玻璃纤维增强聚砜 PSU用玻璃纤维增强后,其力学性能如强度、模量、尺寸稳定性和耐热性提高,且较大程度的改善了PSU耐疲劳性差的缺点。但会使其脆性增加,断裂伸长率由未增强时的50-100%降至增强后的2-3%。当玻璃纤维含量到30% 时,增强
5、PSU的屈服拉伸强度、弯曲模量可提高一倍,最大疲劳应力提高2-3倍,蠕变量却降低到未增强PSU的33-50%,增强效果非常明显。增强后PSU的热变性温度由原来的175提高到185,介电强度由14.6kV/mm提高到18.9kV/mm,而其他电性能基本未变。聚砜合金 PSU合金主要是为了改善PSU耐溶剂性、耐环境性、可加工型、抗冲击性、延伸率和电镀性等目的而进行的。目前报导的合金品种主要有PSU/ABS、PSU/PBT、PSU/PMMA、PSU/PEI、PSU/PTFE、PSU/PEEK、PSU/PI、PSU/PP、PSU/PC、PSU/芳香共聚酯和PSU/无机掺混物等。在众多的PSU合金中,已
6、形成生产规模并有影响的产品是美国Amoco公司的Mindel系列,包括Mindel A、B、M、S系列。Mindel A为PSU/ABS合金系列,除具有优良的抗冲击性、耐热水性、尺寸稳定性外,还具有可电镀性,并已通过美国食品及药物总局(FDA)在100条件下可重复使用的食品包装或容器的有关认定,主要用于医疗和食品领域。Mindel B为PSU/PBT合金系列韧性比PPS好,价格比PES低,可用玻璃纤维增强。Mindel B-340的弯曲模量高达11GPa。与PBT相比,该合金的电绝缘性和介电强度更好,介质损耗因数更小,适合作精密仪器、仪表等对电性能要求高的部件。Mindel M 为PSU/矿物
7、掺杂混型合金系列,适用于做壁厚受力构件。其中Mindel M-825也已通过美国FDA的认可,可用于食品和医疗领域。Mindel S为阻燃级,阻燃性达到UL94V-0级,具有优异的耐热、耐热水及尺寸稳定等特性。碳酸钙填充聚砜 这也由中国上海曙光化工厂开发成功,在保持良好流动性的同时,热变性温度由原来的提高到,刚性提高了以上,并提高了性价比,但抗冲击却填充前有所降低、此种聚砜是介于普通聚砜与玻纤增强聚砜之间的PSU新材料,(4)双酚A型聚砜的成型加工双酚A型聚砜的成型工艺PSU的流变行为接近牛顿流体,流动特性类似于PC,即熔体黏度大,流动性对温度敏感。实验证明,在310-420范围内,温度每提高
8、30,粘度可降低1/2,由于熔体粘度受剪切速率影响较小,因此注射成型时,不宜加过大的成型压力,以减少制品内应力和分子取向,减少各向异性。 PSU熔体的热稳定性比较好,成型温度下停留30-60min,流动性无明显变化。 PSU分子链刚性大,冷凝温度较高,因此制品内的内应力无法自行消除,需要后处理。PSU吸水率虽然很小,但在高温及载荷作用下对水敏感,水能促进应力开裂,此外,微量吸水会使制品有气泡,表面出现银丝等缺陷。因此加工前应严格干燥,使含湿量降至0.05%以下。 PSU为无定型聚合物,当制品冷却时不会结晶,故制品收缩率小且透明。 PSU熔体粘度高,流动性差因此加工温度较高(300-400),此
9、外熔体冷却快,模塑周期短,因此模具设计时应尽量减小流道阻力,且要有加热装置。双酚A型聚砜的成型方法a.注射成型 PSU挤塑成型可加工管材、棒材、薄片、薄膜及电线包覆制品。挤塑机一般采用30-60mm的中小挤塑机,螺杆压缩比为2.53.5:1,长径比20:1,机头温度宜控制在310-340。由于挤出物的离膜膨涨和挤出过程中的大分子取向比较小,所以应使挤出机模唇的间隙稍大于制品厚度,此外其Tg高达190 为避免挤出物变形和产生内应力,定性温度应控制在150 以上。b.吹塑成型 PSU采用吹塑成型可以加工成各种中空制品,在螺杆挤出机上进行,利用挤出机型坯口模先成型筒坯,然后移入吹塑模内吹塑成型成制品
10、。口模环形间隙尺寸应与筒坯直径接近,口模温度一般控制在300-360,吹塑模温度为70-93,吹塑压力为2.8106-4.9105Pa。c.二次加工 PSU可进行粘接、电镀、机加工等二次加工,粘接可在370下热粘,也可以用二氯甲烷为溶剂将PSU配成5%的溶液进行粘接,胶接压力约3.5MPa。PSU/ABS合金常用于电镀。此外,PSU还可以通过车、铣、钻等机加方法指出所需的零部件。(5)双酚A型聚砜应用电子电气 PSU由于在-100-150、频率60-106Hz及有水的条件下仍保持较高的电绝缘性,因此成为电子电气领域内理想的绝缘材料。用于印刷电路板底板、集成电路载体及衬板、电视机、录像机组件、电
11、缆电线包覆层等精密机械 PSU作为高强度、低蠕变、高尺寸稳定性的工程塑料。在精密机械上可大量代替铜、锌、铝、铅等金属材料,起到降低重量、较少成本、提高耐用性的作用 ,如钟表的表壳和内装零件、照相机零件等。交通运输 SPU 适合作汽车的防护罩、分速器盖、仪表盘、风扇罩、电动齿轮、雷管和电子发火装罩元件、传感器等。医疗器械 外科手术工具盘、喷雾器、仪器外壳、心脏阀、起搏器、防毒面具、牙托、内视镜等。家用器具 微波炉组件、咖啡杯、饮料及食品 分配器 等。膜制品及中空纤维 水污染处理设备、水纯化设备及气体分离及纯化设备。2、聚芳砜(PAS)(1)性能物理性能 聚芳砜(PAS)是一种略带琥珀色的透明、坚
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