多孔淀粉的制备及其在食品领域的应用研究进展.pdf
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1、尧梅香,荣利远,王诚远,等.多孔淀粉的制备及其在食品领域的应用研究进展 J.食品工业科技,2023,44(20):440448.doi:10.13386/j.issn1002-0306.2022110199YAOMeixiang,RONGLiyuan,WANGChengyuan,etal.ResearchProgressonPreparationofPorousStarchandItsApplicationinFood FieldJ.Science and Technology of Food Industry,2023,44(20):440448.(in Chinese with Engli
2、sh abstract).doi:10.13386/j.issn1002-0306.2022110199 专题综述 多孔淀粉的制备及其在食品领域的多孔淀粉的制备及其在食品领域的应用研究进展应用研究进展尧梅香1,荣利远2,*,王诚远1,2,韩秀英2,井莹2,谢建华2,*(1.江中食疗科技有限公司,江西九江330000;2.南昌大学食品科学与资源挖掘全国重点实验室,江西南昌330047)摘要:多孔淀粉是天然淀粉经物理、化学或生物酶法处理得到一种改性淀粉,具有高孔隙率、高比表面积、吸附性强等特点。多孔淀粉的特殊结构赋予了其丰富的功能和应用前景,且不同方法制备的多孔淀粉存在结构差异以及性能差异,其应用
3、潜力也存在不同。为了进一步促进多孔淀粉在食品工业的实际应用,本文总结了近年来多孔淀粉的常用制备方法,讨论分析了多孔淀粉在食品领域的应用现状和前景。本文发现常用的多孔淀粉制备方法都存在不足之处,如物理法制备的多孔淀粉表面孔隙不均匀,化学法会导致化学残留,生物酶法则是制备成本高、经济效益差等,这些方法亟需进一步优化工艺以实现在食品工业的广泛推广。超声、微波等物理加工技术和化学改性辅助酶法制备多孔淀粉具有效率高,易推广等特点,成为当前的研究热点。多孔淀粉由于其优异的结构和功能特性,在食品领域的应用受到广泛关注。多孔淀粉包埋的食品营养物质能有效避免被胃肠道中的酶水解,提高其生物可及性。负载有抗菌、抗氧
4、化活性物质的多孔淀粉制备的食品包装材料具有优异抗氧化和抗菌能力,可延长食品的保质期。多孔淀粉经过化学改性后表现出和脂肪类似的感官体验,可用于制备脂肪替代物,改善高脂肪摄入带来的健康问题。本研究为未来多孔淀粉的合理制备以及其在食品工业中的应用提供了参考。关键词:多孔淀粉,制备方法,食品应用本文网刊:中图分类号:TS231文献标识码:A文章编号:10020306(2023)20044009DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2022110199ResearchProgressonPreparationofPorousStarchandItsApplicationinFoodF
5、ieldYAOMeixiang1,RONGLiyuan2,*,WANGChengyuan1,2,HANXiuying2,JINGYing2,XIEJianhua2,*(1.JiangZhongFoodTherapyTechnologyCo.,Ltd.,Jiujiang330000,China;2.StateKeyLaboratoryofFoodScienceandResources,NanchangUniversity,Nanchang330047,China)Abstract:Theporousstarchispreparedusingphysical,chemicalorenzymatic
6、almethods,possessingthecharacteristicofhigh porosity,high surface area and adsorption capacity.The porous starch possesses a functional performance andapplicationprospectduetotheporousstructure,andthestructuralandfunctionalcharacteristicsofporousstarchmaybedifferentduetothepreparationmethods,resulti
7、nginthedifferentapplicationpotential.Thepreparationmethodsandtheapplicationstatusofporousstarchisreviewedinthisworktopromotethepracticalapplicationofporousstarchinfoodindustry.Therearesomeshortcomingsinthepreparationmethodsofporousstarch,thesurfaceporesofporousstarchpreparedusingphysicalmethodarenot
8、uniform,thechemicalmethodcausechemicalresidue,andtheenzymaticalmethodhashighpreparationcostandpooreconomicbenefits.Thesemodifiedmethodsshouldbefurtheroptimizedtowidespread收稿日期:20221117基金项目:国家自然科学基金面上项目(31972034)。作者简介:尧梅香(1977),女,本科,研究方向:食药两用资源开发与利用,E-mail:。*通信作者:荣利远(1996-),男,硕士,研究方向:食品组分相互作用,E-mail:
9、。谢建华(1982),男,博士,研究方向:食品化学与营养学、食品生物活性成分结构与功能,E-mail:。第44卷第20期食品工业科技Vol.44No.202023年10月ScienceandTechnologyofFoodIndustryOct.2023promotioninthefoodindustry.Theapplicationofporousstarchwaswidelyconcernedduetoitsstructureandfunctionalcharacteristics.Thepreparationofporousstarchbyenzymaticcombinedwithphy
10、sicalprocessingorchemicalmodificationhasbecomearesearchhotpotduetothecharacteristicsofhighefficiencyandeasypopularization.Theporousstarchcanusedtoloadfoodnutrients,effectivelypreventingthemfrombeinghydrolyzedinthegastrointestinaltractandimprovingitsbioaccessibility.Foodpackagingpreparedwithporoussta
11、rchhasgoodantioxidantandantibacterialcapabilitiesduetoitsloadofantibacterialandantioxidantsubstances,whichcanextendtheshelflifeoffood.Thechemicallymodifiedporousstarchexhibitsasensoryexperiencesimilartofat,anditcanbeusedtopreparefatsubstitutestoamelioratehealthproblemsassociatedwithhighfatintake.Thi
12、sreviewwillprovideaguidelinefortherationalpreparationandapplicationsofporousstarchinfoodindustryinthefuture.Keywords:porousstarch;preparationmethod;foodapplication淀粉是应用最广泛的天然生物聚合物之一,为人类的生命活动提供了大部分能量,具有安全、便宜、可生物降解等多种优良特性1。由于其优异的天然特性,淀粉在食品工业中被广泛用作食品稳定剂、增稠剂、胶凝剂和保水剂2。随着食品科技的发展,食品加工对淀粉原料有了更高的要求。天然淀粉存在老化、
13、热稳定性差、水不溶性和 pH 敏感性等缺点,严重限制了其在食品工业中的实际应用3。因此,国内外学者通过物理法4、化学法5和生物酶法6对淀粉进行改性,从而获得理化性能更好的改性淀粉。Liu 等7发现中国木瓜籽胶通过包裹淀粉颗粒和影响直链淀粉的相互作用防止了淀粉老化,增加了胶/虎果块茎淀粉混合物的冻融稳定性。Lin 等8报道黄原胶和魔芋胶显著提高了绿豆淀粉凝胶的 K 值和动态模量(G,G),降低了酶解速率。天然淀粉较小的比表面积和孔隙体积限制了其作为吸附剂的应用,多孔淀粉的开发能有效改善该缺陷9。多孔淀粉,又称有孔淀粉或微孔淀粉,是指在淀粉表面和内部含有孔洞结构的一类淀粉10。相比于天然淀粉,多孔
14、淀粉的表面出现明显的空洞(图 1)11,其表面孔洞由表面向中心延伸,1.01.5m的微孔均匀或不均匀地分布于淀粉颗粒表面12。李敏等13发现生物酶法制备的多孔淀粉孔径大小从5.39nm 提升至 11.13nm,比表面积从 1.57m2/g 提升至 3.91m2/g,高比表面积和孔体积赋予了其优良的吸附和缓释特性。包尕红14报道经过溶剂交换法改性后,木薯多孔淀粉的吸油率从 91.87%增加至174.33%,吸水率从 83.00%显著增加到 895.77%。目前,多种改性方法已被应用于制备多孔淀粉,且多孔淀粉的生产效率和理化性质与其制备方法息息相关,因此不同制备方法之间对比也是本文的研究重点之一。
15、近年来,多孔淀粉在食品领域的应用也得到广泛关注,其被用于食品营养物质运载、脂肪替代和食品保鲜等领域。Zhao 等15设计了植酸-壳聚糖包裹的多孔淀粉载体材料用于口服给药,该递送体系实现了疏水性紫杉醇在结肠内持续释放,有效提升了其生物利用度。通过喷雾干燥法将红薯多孔淀粉和阿拉伯胶制备成粉末黄油,其可以替代传统的食用黄油,从而改善传统黄油因脂肪含量高而易氧化变质,影响产品质量和货架期的缺陷16。Lei 等17将紫甘薯多孔淀粉基微胶囊应用于橄榄油的负载,结果表示该负载材料具有良好的橄榄油负载率和氧化稳定性,且工艺易于规模化,有潜力成为一种新兴的食品工业油保护方法。10 m10 mAB图1玉米淀粉(A
16、)和微孔玉米淀粉(B)的SEM 照片(500)11Fig.1TheSEMpicturesofcorestarch(A)andporouscorestarch(B)(500)为了进一步促进多孔淀粉在食品工业的实际应用,本文通过对比物理、化学和生物酶法制备多孔淀粉中存在的优势及不足,提出多孔淀粉在制备方法中亟需改进的工艺优化建议。本文综述了多孔淀粉在食品领域的应用现状及其前景,主要包括多孔淀粉在食品营养物质运输、脂肪替代物制备以及食品活性包装领域的应用。本综述提供的信息将有助于人们了解多孔淀粉在食品领域应用中的潜力,以及拓展改性淀粉在食品工业中的实际应用。1多孔淀粉的制备方法1.1物理法制备多孔淀
17、粉物理法是指利用物理手段通过破坏淀粉结构产生孔洞,常见方法有:机械挤压法、微波法、超声波法、湿热处理法和冻融等。机械挤压法通常由混合、搅拌、加热、喷涂和膨胀几个步骤对淀粉进行改性,在淀粉糊喷涂过程中采取强大的压力差快速蒸干水分,从而使淀粉中形成疏松的孔洞结构18。机械挤压法制备的多孔淀粉的孔隙率与含水率呈负相关,与温度呈正相关。然而,机械挤压法制备多孔淀粉具有孔径不均匀的缺点,制备效率不高。微波法具有高效、环保的特点,其制备效率主要受微波功率、处理时间和淀粉用量的影响19。微波的热效应促使淀粉颗粒在交变磁场中通过分子摩擦形成多孔结构。如图 2A 所示,排列有序的淀粉颗粒第44卷第20期尧梅香,
18、等:多孔淀粉的制备及其在食品领域的应用研究进展441在微波产生的交变磁场作用下发生高频振动。高频振动产生的热能促使淀粉粒中的水分迅速蒸发,在淀粉粒内部产生高压,从而导致淀粉颗粒膨胀并破裂,形成孔隙21。微波法制备多孔淀粉简单经济,但具有一定的局限性,其不适用于制备细孔淀粉。类似于微波处理,超声处理具有低能耗、操作便利等特点,如图 2B,超声导致液体中出现气泡,在不停的声波刺激中,气泡体积膨胀直至破裂,破裂产生的冲击波导致周围的淀粉颗粒表面出现孔洞22。超声波处理时间、功率和频率是影响多孔淀粉孔径大小的重要因素,Hu 等23报道与单频超声(20kHz 或 25kHz)处理相比,双频超声(20kH
19、z+25kHz)处理更能有效制备多孔淀粉。另外,微波和超声波处理常用于辅助酶解法制备多孔淀粉,有效提高酶解多孔淀粉得率,制备的多孔淀粉孔径、孔深和孔数目与对照组相比效果更好,表现出较好的吸油率和吸附特性24。湿热处理是指在较低的水分含量(35%以下),和较高温度(100 以上)下对淀粉进行改性处理,湿热处理能有效改善多孔淀粉的理化性质,但是其一般不单独应用于多孔淀粉的制备25。张倩倩等26发现与普通酶法相比,湿热处理辅助酶法制备多孔淀粉其酶解时间缩短一半便可达到同等的吸附效果,有效提高了酶解制备多孔淀粉的效率。冻融处理是将淀粉颗粒进行冷冻和解冻循环的一个过程,多次的冻融循环能促使淀粉分子内部相
20、分离和冰晶生长,从而影响淀粉的微观结构和理化性质,该方法常被用于辅助酶处理制备多孔淀粉27。由于冻融处理后淀粉颗粒中出现孔洞,增强了淀粉对酶解的敏感性,因此冻融辅助酶处理淀粉比单独酶处理产生更多的孔隙,经联合处理后的多孔淀粉对水、油的吸附能力、溶胀能力和溶解度均有所提高28。物理法具有操作便捷、安全、无化学残留、经济等优势,但是物理法制备多孔淀粉往往会由于水分的不均匀分布导致多孔淀粉的孔径分布不均,而且物理法加工伴随的较高温度也会破坏淀粉结构,不利于多孔淀粉的工业推广和应用29。因此,物理加工方法常被应用于化学和生物酶改性的预处理手段,经物理加工处理后的天然淀粉颗粒对化学法和生物酶法改性更加敏
21、感,提高了其生产效率和改性效果3031。1.2化学法制备多孔淀粉化学法通过酸、交联剂和酯化剂等化学试剂的处理使淀粉颗粒表面出现由外向内延伸的孔洞32。化学法主要包括溶剂交换法、乳液交联法和酸水解法等,溶剂交换法是利用淀粉水凝胶网络中的水与溶剂(如乙醇、丙酮)进行交换,避免水凝胶结构在直接风干下坍塌和收缩14。如图 2C 所示,水溶性直链淀粉凝胶化后形成网状结构,淀粉凝胶网络之间吸收了大量的水分子。随后,用乙醇取代凝胶网络中的水,并通过真空干燥去除乙醇得到多孔淀粉。溶剂交换法制备的多孔淀粉的结构受溶剂浓度和干燥条件的影响33。溶剂交换法制备的多孔淀粉颗粒表面存在大量的空洞,呈珊瑚状,且溶剂交换处
22、理没有改变淀粉的结晶类型,制备过程未产生新的官能团14。乳液交联法也是实验室常用于制备多孔淀粉的方法之一,该方法将淀粉溶液作为水相分散于油相中,在水相中发生交联反应从而制备具有多孔结构的淀粉颗粒。乳液交联法降低了淀粉分子间的相互作用力,制备的多孔淀粉表面结构丰富,比表面积大,表现出良好的吸附能力。乳液交联法解决了多孔淀粉结构易碎的缺陷,其制备工艺简单,不需要价格昂贵的酶,降低成本,有利于在工业中推广。在污水净化中有较好的应用前景34。魏晓岩等35发现 N,N-亚甲基双丙烯酰胺交联的多孔淀粉表面粗糙,存在大量的空洞,吸附性能力明显增强,能有效吸附废水中的有害物质。酸水解法则是在保持淀粉颗粒完整性
23、的基础淀粉溶胀压力差多孔淀粉淀粉水凝胶化水凝胶溶剂置换乙醇醇凝胶醇凝胶中空结构无定形区生长环超声小气泡冲击孔洞凹陷不规则区域半结晶区生长环干燥水分子醇分子淀粉网络淀粉颗粒HHOHOHOHOOHOOOnHHH不规则区域和无定形区生长环优先被水解淀粉最终形成中空结构半结晶区生长环继续被水解(1)(3)(2)ABDC图2微波法(A)、超声法(B)、溶剂置换法(C)和酶解法(D)制备多孔淀粉机理20Fig.2Preparationmechanismofporousstarchby(A)microwavemethod(A),ultrasonicmethod(B),solventexchangeand(C
24、)enzymatichydrolysis(D)442食品工业科技2023 年10月上,利用盐酸使天然淀粉部分水解,从而在淀粉颗粒表面形成孔洞结构。酸水解是从淀粉颗粒的表面逐渐向颗粒内部进行,从在表面形成的凹痕逐步水解扩大形成凹坑和孔洞,最终反应进行到颗粒中心,淀粉核被反应成空腔结构,且空腔与孔洞之间有微细通道连接。与生物酶法相比,酸水解法有极高的价格优势,但是其反应速率较慢,随机性强,难以形成稳定有效的孔洞,目前仍停留在实验室阶段36。酸法醇介质则是在酸水解法的基础上,利用乙醇作为介质改进酸水解的效率,该方法具有工艺过程简单,容易控制的特点。乙醇介质的存在可以影响水分子进入淀粉颗粒内部与淀粉的
25、糖苷键发生的反应和速度,因此通过控制乙醇浓度可以将淀粉在高于水介质中糊化温度的情况下发生水解反应,并保持淀粉颗粒的基本结构,进而有效加快淀粉水解的速率,缩短反应时间,降低生产成本37。近年来,多种新型化学法被应用于制备多孔淀粉。分子插入法是通过致孔剂结合酸间接处理来制备多孔淀粉,Pourjavadi 等38选择碳酸钙颗粒作为致孔剂处理天然淀粉,然后利用盐酸去淀粉颗粒中存在的碳酸钙颗粒,从而获得多孔淀粉。该天然淀粉制备的水凝胶作为亚甲基蓝吸附剂,吸附量达到714.29mgg1。另外,有研究发现巯基琥珀酸能与淀粉形成分子间氢键,相比于盐酸,巯基琥珀酸处理有利于形成更多的多孔结构39。化学法相对于物
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