高三化学有机推断题的解题思路和技巧.doc

有机推断题的解题思路和技巧
一、怎么考（有机推断题的特点）
1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。
2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系(也可能有数据)；另一类则通过化学计算(也告诉一些物质性质)进行推断。
3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。
4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。
【经典习题】
例题：请观察下列化合物A—H的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写：
①浓NaOH
醇溶液△
B
A
C
D
E
F
G
H（化学式为C18H18O4）
C6H5-C2H5
②Br2
CCl4
③浓NaOH
醇溶液△
④足量H2
催化剂
⑤稀NaOH溶液△
⑥ O2
Cu △
⑦ O2
催化剂
⑧乙二醇
浓硫酸△

（1）写出反应类型：反应① ；反应⑦ 。
（2）写出结构简式：B ；H 。
（3）写出化学方程式：反应③ ；反应⑥ 。
解析：本题的突破口有这样几点：一是E到G连续两步氧化，根据直线型转化关系，E为醇；二是反应条件的特征，A能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A为卤代烃；再由A到D的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。
二、怎么做（有机推断题的解题思路 ）
解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：
1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）
2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用）
3、积极思考 （判断合理，综合推断）
根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应)。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。
三、做什么（找准有机推断题的突破口）
解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。（详见资料）
【课堂练习】练习一：通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：

已知有机物A是由C、H、O三种元素组成。原子个数比为2:3:1，其蒸气密度为相同状况下H2密度的43倍，E能与NaOH溶液反应，F转化为G时，产物只有一种结构，且
G能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系：

回答下列问题：
（1）写出下列所属反应的基本类型：② ，④ 。
（2）写出A、B的结构简式：A ，B 。
（3）写出下列化学方程式： 反应② 。
反应③ 。

【归纳总结】有机推断题精选（反应条件部分）
光照

[题眼归纳]
[题眼1] 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：①烷烃的取代；②芳

香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。
浓H2SO4
170℃

[题眼2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。
催化剂
△
Ni
△

[题眼3] 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、C≡C的加成。
浓H2SO4
△

[题眼4] 是①醇消去H2O生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；
乙酸、乙酸酐
△

NaOH
△

③酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是：
[题眼5] 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。
浓NaOH醇溶液
△

NaOH醇溶液
△

[题眼6] 或 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。
稀H2SO4
△

[题眼7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解（包括淀
粉水[ O ]
Cu或Ag
△
解）的反应条件。
[题眼8] 或 是醇氧化的条件。
溴的CCl4溶液

溴水

[题眼9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。
KMnO4(H+)
或 [ O ]

[题眼10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。
练习二：Br Br
A
反应②
反应⑤
反应⑦
溴水
反应①
CH3—CH2—C—CH2
CH3
CH3
CH3—CH2—C—COOH
OH
氧化
反应③
CH2CH2Cl
B
C
氧化
反应④
D(分子式为C5H8O2且含两个甲基)
E
反应⑥
F(惕各酸苯乙酯)
（07年湖北八校联考）惕各酸苯乙酯（C13H16O2）广泛用作香精的调香剂。为了合该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：
试回答下列问题：(1)A的结构简式为 ；F的结构简式为 。
(2)反应②中另加的试剂是 ；反应⑤的一般条件是 。
(3)反应③的化学方程式为 。
(4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。
【课后巩固练习】
1．（06年黄冈模拟）相对分子质量为94.5的有机物A，在一定条件下可以发生如下图所示的转化（其他产物和水已略去）；
NaOH
乙醇△
J
I
F
H
E
G
C
A
B
D
Cu、O2
△ ①
新制Cu（OH）2
△ ②
NaOH
溶液△
⑤
浓H2SO4△ ③
④
H+ ⑧
浓H2SO4△ ⑨
（六元环状化合物）
H2 ⑦
一定条件 ⑥
（高分子化合物）

请回答下列问题：
（1）写出下列物质的结构简式：A ， J 。
（2）上述①—⑨的反应中， 是取代反应（填编号）， 是消去反应（填编号）。
（3）写出下列反应的化学方程式：
B→C 。
B→E 。
D→G 。
（4）有机物I在一定条件下可合成一种环保开支高分子材料，则该高分子结构简式为 。
2．（07年武汉中学调研试题）H是一种香料，可用下图的设计方案合成。
烃A
HCl
浓硫酸
△
B
NaOH水溶液
C
O2
D
O2
E
HCl
F
NaOH水溶液
G
H
(C6H12O2)

已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关系：
HX
R—CH2—CH2X
R—CH=CH2 （X为卤素原子）
R—CHX—CH3
②在不同的条件下，烃A和等物质的量HCl在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的B，也可以生成含有两个甲基的F。
（1）D的结构简式为 。
（2）烃A→B的化学反应方程式为 。
（3）F→G的化学反应类型是 。
（4）E+G→H的化学反应方程式为 。
（5）H有多种同分异构体，其中含有一个羧基，且其一氯化物有两种的是：
。（用结构简式表示）

3．（07年山东潍坊）下列有机化合物之间有如下的转化关系：

请根据以上框图回答下列问题：
(1)写出反应⑤的化学方程式 ；
(2)写出物质F可能的结构简式 ；
(3)物质E在铜作催化剂条件下被氧化生成G，1 molG与足量银氨溶液反应生成单质银的物质的量为 。

参考答案
练习一．（07年陕西模拟）（1）消去反应；加成反应；
（2）CH3COOCH CH2；

（3）②
催化剂
|
OOCCH3

③nCH3COOCH CH2 [CH—CH2 ]n

CH3CH2C—COOCH2CH2
CH3
练习二．（07年湖北八校联考）
CH3—CH2—C—CH2
CH3
（12分）
(1) 试写出：A的结构简式 ；（2分）F的结构简式
(2) 反应②中另加的试剂是 氢氧化钠水溶液 ；反应⑤的一般条件是 浓硫酸，加热 。
CH3
2CH3—CH2—C—CH2OH + O2
OH
催化剂
加热
CH3
2CH3—CH2—C—CHO + 2H2O
OH
(3) 试写出反应③的化学方程式：

（3分） 。
(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 ②⑥⑦ (填编号)（3分）。
课后巩固练习
1．（06年黄冈模拟）
（1）A：CH3—CH—CH2OH J： （2）⑤ ⑨；③ ④

△
Cl
Cl
（3）CH3—CH—CHO+2Cu(OH)2 CH3—CH—COOH+Cu2O+2H2O
乙醇
△

Cl
CH3—CH—CHO+NaOH CH2—CH—CHO+NaCl+H2O
||
O
CH3

一定条件

Cl
Cl
nCH3—C—CH2 [ C—CH2 ]n （4）[ O—CH— C ]n

2．（07年武汉中学调研试题）（1）CH3CH2CHO
（2）CH3CH=CH2+HCl CH3CH2CH2Cl。
浓硫酸
△
（3）取代反应（或“水解反应”）
（4）CH3CH2COOH+CH3CHOHCH3 CH3CH2COOCH（CH3）2+H2O。
（5）CH3—C（CH3）2—CH2—COOH

3． （07年山东潍坊）

(3)2mol(2分)
(资料)有机推断题的突破口

解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。根据有机的知识，突破口可从下列几方面寻找：
1、特殊的结构或组成
（1）分子中原子处于同一平面的物质
乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2（后二者在同一直线）。
（2）一卤代物只有一种同分异构体的烷烃（C＜10）
甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3—四甲基丁烷
（3）烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷
（4）常见的有机物中C、H个数比
C∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯
C∶H=1∶2的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖
C∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺
2、特殊的现象和物理性质
（1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色。
（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而带有臭味）、甲烷无味。
（3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2Cl等。
（4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。
3、特殊的化学性质、转化关系和反应
（1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖。
（2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。
（3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。
O2
O2
O2
O2
（4）直线型转化：（与同一物质反应）
加H2
加H2
醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸
炔烃 稀烃 烷烃
（5）交叉型转化
醇
酯
羧酸
醛
蛋白质
氨基酸
二肽
卤代烃
烯烃
醇
淀粉
葡萄糖
麦芽糖

（6）能形成环状物质的反应有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水。
（7）数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol醋酸，产物质量增加42g；能与钠反应产生H2的物质可以是醇、酚或羧酸，且根据有机物与产生H2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目。等等。
有机推断题中的重要信息

一. 充分利用有机物化学性质
1. 能使溴水褪色的有机物通常含有“-C＝C-”、“”或“”。
2. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“-C＝C-”或“”、“”或“苯的同系物”。
3. 能发生加成反应的有机物通常含有“-C＝C-”、“”、“”或“苯环”。
4. 能发生银镜反应或能与新制的悬浊液反应的有机物必含有“-CHO”。
5. 能与钠反应放出的有机物必含有“-OH”或“-COOH”。
6. 能与和溶液反应放出或能使石蕊试液变红的有机物中必含有“-COOH”。
7. 能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
8. 能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类（低聚糖和多糖）或蛋白质。
9. 遇溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。
二. 充分利用有机物的物理性质
在通常情况下为气态的烃，其碳原子数小于或等于4，烃的衍生物中、HCHO在通常情况下是气态。
三. 充分利用有机反应条件
1. 当反应条件为NaOH的醇溶液并加热时，通常为卤代烃的消去反应。
2. 当反应条件为NaOH的水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。
3. 当反应条件为浓并加热时，通常为醇脱水生成醚和不饱和烃的反应或醇与酸的酯化反应。
4. 当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。
5. 当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化生成醛（酮）或醛氧化生成酸的反应。
6. 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的加成反应。
7. 当反应条件为光照且与（卤素单质）反应时，通常是与烷烃或苯环侧链烃基上的H原子发生取代反应，而当反应条件为有催化剂存在且与反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。
【归纳总结】有机推断题精选（反应条件部分）
光照

[题眼归纳]
[题眼1] 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：①烷烃的取代；②芳

香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。
浓H2SO4
170℃

[题眼2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。
催化剂
△
Ni
△

[题眼3] 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、C≡C的加成。
浓H2SO4
△

[题眼4] 是①醇消去H2O生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；
乙酸、乙酸酐
△

NaOH
△

③酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是：
[题眼5] 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。
浓NaOH醇溶液
△

NaOH醇溶液
△

[题眼6] 或 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。
稀H2SO4
△

[题眼7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解（包括淀
粉水[ O ]
Cu或Ag
△
解）的反应条件。
[题眼8] 或 是醇氧化的条件。
溴的CCl4溶液

溴水

[题眼9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。
KMnO4(H+)
或 [ O ]

[题眼10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。

四. 巧妙利用有机反应数据
1. 根据与加成时所消耗的物质的量进行突破：1mol“”加成时需“”完全加成时需2mol，1mol“”加成时需，而苯环完全加成时需。
2. “”完全反应时生成。
3. 2mol“-OH”或“-COOH”与足量活泼金属完全反应时放出。
4. 1mol“-COOH”与足量碳酸氢钠溶液完全反应时放出。
5. 1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。
6. 1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。
五. 巧妙利用物质通式
符合为烷烃，符合为烯烃或环烷烃（），符合为炔烃或二烯烃，符合为苯的同系物，符合为饱和一元醇或醚，符合为饱和一元醛或酮，符合为饱和一元脂肪酸或其与饱和一元醇生成的酯。