双相不锈钢的焊接工艺规程(DOC).doc
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1、1 绪论随着工业技术的日益发展,一般奥氏体不锈钢难以满足应力腐蚀、点腐蚀和缝隙隧洞式腐蚀的要求。为此,冶金工作者进行了大量研究,研制出奥氏体铁素体型不锈钢,即双相不锈钢。传统的奥氏体不锈钢在晶间腐蚀、应力腐蚀、点腐蚀和缝隙腐蚀等局部腐蚀方面的抗力不足,尤其是应力腐蚀引起的断裂,其危害性极大。双相不锈钢是近二十年来开发的新钢种。通过正确控制各合金元素比例和热处理工艺使其固溶组织中铁素体相和奥氏体相各约占50,从而将奥氏体不锈钢所具有的优良韧性和焊接性与铁素体不锈钢所具有的较高强度和耐氯化物应力腐蚀性能结合在一起,使双相不锈钢兼有铁素体不锈钢和奥氏体不锈钢的优点。所谓双相不锈钢是在其固溶组织中铁素
2、体相与奥氏体相约各占一半,一般量少相的含量也需要达到30%。在含C较低的情况下,Cr含量在18%-28%,Ni含量在3%-10%。有些钢还含有Mo、Cu、Nb、Ti,N等合金元素。该类钢兼有奥氏体和铁素体不锈钢的特点,与铁素体相比,塑性、韧性更高,无室温脆性,耐晶间腐蚀性能和焊接性能均显著提高,同时还保持有铁素体不锈钢的475脆性以及导热系数高,具有超塑性等特点。与奥氏体不锈钢相比,强度高且耐晶间副食和耐氯化物应力腐蚀有明显提高。双相不锈钢具有优良的耐孔蚀性能,也是一种节镍不锈钢。由于两相组织的特点,通过正确控制化学成分和热处理工艺,使双相不锈钢兼有铁素体不锈钢和奥氏体不锈钢的优点,它将奥氏体
3、不锈钢所具有的优良韧性和焊接性与铁素体不锈钢所具有的较高强度和耐氯化物应力腐蚀性能结合在一起,正是这些优越的性能使双相不锈钢作为可焊接的结构材料发展迅速,80年代以来已成为和马氏体型、奥氏体型和铁素体型不锈钢并列的一个钢类。上世纪30年代就已在瑞典的试验室中研制出双相不锈钢(3RE60、Uranus50等),但是双相不锈钢真正产业化还是在上世纪60年代以后,其发展经历了3代历程。1.1 我国双相不锈钢的应用双相不锈钢是根据石油化工中强酸强碱造成的局部点蚀、应力腐蚀以及孔穴式腐蚀现象,一般不锈钢难以胜任的容器、管道以及零部件等而研制的,但由于双相不锈钢除具有很强的各类抗腐蚀性能之外,还具有很好的
4、强度和韧性,为此,在一般民用工程和能源交通方面也逐步得到越来越多的应用,如桥梁、飞机、船舶、汽车以及沿海城市和化工区的装饰建筑等。1.1.1石油和天然气工业 这是国外应用双相不锈钢的主要领域之一,目前铺设的油气输送管线已有1000km。国内只有南海油田少量使用,全部进口。另外,西气东输工程西起塔里木盆地的集气管线考虑要用双相不锈钢焊管,国内已有条件生产和制造。 炼油工业是最早使用国产双相不锈钢的部门,在南京,
5、镇海,天津,济南等炼化公司多集中用在常减压蒸馏塔的塔顶衬里(或复合板)、塔内构件、空冷器和水冷器等,最长的已使用20年。镇海炼化公司是我国最大的炼油基地,加工能力为1600万t,进入世界百强,冷凝冷却系统中多套设备使用双相不锈钢。这一领域涉及的范围很宽,工况情况复杂,介质多种多样,也是使用双相不锈钢较早和较多的领域。甲醇是重要的能源化工原料,2002年国内产量210万t,进口量与此相当,国产缺口很大,当然也有少量(数千吨)出口韩国,目前20万t的大型和多套10万t以下的中小型的甲醇合成反应器的触媒管都是采用双相不锈钢,大中型装置采用2205钢管,使用进口管较多,小型装置多采用185Mo型国产钢
6、管。齐鲁石化公司氯乙烯装置的氧氯化反应器中的冷却蛇管的介质条件(HCI,水蒸气)苛刻,目前已使用进口的2205双相不锈钢,使用结果有待观察。 上海石化公司乙烯装置的催化剂再生冷却器采用国产类似DP3钢的00C25Ni7Mo3WCuN双相不锈钢做海水冷却器管,海水出口温度40,至今已间歇使用15年,效果很好。 河南煤化工厂的粉煤气化装置的数台冷却器都是采用进口2205钢管制造。1.1.2 化肥工业 尿素工业也是最早使用国产双相不锈钢的部门,装置中含氯离子水的换热设备使用得较多,例如尿素装置中CO2压缩机三段冷却器原使用304L奥氏体不锈钢管束,l个月后即因应力腐蚀破
7、裂而泄漏,双相不锈钢可用5年以上,随后一、二段冷却器也都换用了185Mo或2205双相不锈钢。由于双相不锈钢在尿素介质中有良好的抗腐蚀疲劳性能,很适合制造尿素生产的关键设备甲按泵泵体。国产的00Cr25Ni6Mo2N钢可以通过Huey法的晶间腐蚀倾向检验,己用于黑龙江化肥厂、洞庭氮肥厂(五柱塞式)等大型化肥厂。国内中小化肥厂的甲按泵泵体基本上采用185Mo钢制造,也有数十家采用的是高铬含铅双相不锈钢。此外这种钢的泵阀锻件通过了日本JIS G0573、G0591硝酸法和硫酸法的检验,批量出口日本,价格要比日本当地生产的便宜。此外,采用国产OCr25Ni6Mo3CuN时效强化
8、双相不锈钢,利用其耐磨损腐蚀性能,用于尿素装置主工艺管路多种规格的高压截止阀的内件等,效果不错。1.1.3 运输业 最近几年海上化学品运输船行业是国外最大的双相不锈钢用户,消费量约占热轧板的50。化学品船装载的液体货物多种多样,包括化学和石化产品,食品等,要求船舱材料既能耐腐蚀,又有高的强度。如今2205双相不锈钢已代替316L和317L奥氏体不锈钢,成为海上化学品船的标准用材。国内在这方面刚刚起步,中国长江航运集团青山船厂采用欧洲建造标准,使用进口的2205钢板,自行制造成功第一艘18500t化学品船,钢板消耗量约1200t,己出口比利时。实现了我国用双相不锈钢建造化学
9、品船零的突破,该厂已形成规模生产能力。1.1.4 造纸和制盐轻工业由于双相不锈钢在中性氯化物溶液中有较好的耐孔蚀和缝隙腐蚀的能力,利用这一特点,国内开发了该钢在真空制盐和盐硝联产装置上的应用,20万-30万t制盐厂的大型盐水和芒硝蒸发罐采用了双相不锈钢的衬里和复合板,解决了设备结盐垢和腐蚀问题,最长的已有10年的使用历史。双相不锈钢用于大型真空制盐装置,国内已有成熟的经验。在制纸浆和造纸业领域,国内几乎是空白,硫酸盐蒸煮法仍多采用低碳钢制造的蒸煮锅,而国外早已普及使用双相不锈钢的蒸煮、漂白等设备,目前国内也有引进,但数量极少。综上所述,可以看出国内双相不锈钢的使用是有一定局限性的,像国外大量使
10、用双相不锈钢的诸如纸浆和造纸工业、油气工业、运输业、甚至建筑业几个大的领域我们涉及得不多,有的还只是刚刚开始。根据国情,利用双相不锈钢的性能优势,今后除继续扩大在化工和石化等领域的应用外,结合纸浆和造纸工业的技术改造需要开发在这一领域中的应用,至于油气管线目前很难推广,双相不锈钢的价格是太高了但是制造有关油气田需要的耐氯离子和硫化氢的装置像集气管线和换热设备等还是可以采用双相不锈钢,甚至超级双相不锈钢的。海上运输业的发展,化学品船制造业方兴未艾,需要大量大张的钢板,这一缺口有待填平补齐。至于在建筑业方面的应用,至今还完全未涉及,其实滨海的城市雕塑景观和开发2304钢用于民用热水器方面完全可代替
11、304和316奥氏体不锈钢。1.2 双相不锈钢的优势及应用1.2.1 与奥氏体不锈钢相比,双相不锈钢的优势如下:1)屈服强度比普通奥氏体不锈钢高一倍多,且具有成型需要的足够的塑韧性。采用双相不锈钢制造储罐或压力容器的壁厚要比常用的奥氏体减少30-50%,有利于降低成本。表1-2 部分双相不锈钢的牌号及化学成分(质量分数)钢号国别CCrNiMoMnSi其他第1代3RE60瑞典0.0318.54.92.72.0Uranus50芬兰0.0421.56.51.5Cu:1.0-2.0第2代SAF2205瑞典0.0322.05.53.02.00.8DP-3日本0.0325.06.53.5W:0.4-Cu:
12、0.20-0.8008X21H6M2T俄罗斯0.0821.07.52.0Ti:0.2-0.40Cr21Ni5Ti中国0.0622.05.8-0.80.8Ti:5第3代SAF2507瑞典0.0325.57.04.5Cu:0.50DP-3W日本0.0325.07.63.0W:0.4Cu:0.800Cr26Ni5Mo3中国0.0826.55.03.01.51.02)具有优异的耐应力腐蚀破裂的能力,即使是含合金量最低的双相不锈钢也有比奥氏体不锈钢更高的耐应力腐蚀破裂的能力,尤其在含氯离子的环境中。应力腐蚀是普通奥氏体不锈钢难以解决的突出问题。3)在许多介质中应用最普遍的2205双相不锈钢的耐腐蚀性优于
13、普通的316L奥氏体不锈钢,而超级双相不锈钢具有极高的耐腐蚀性,再一些介质中,如醋酸,甲酸等甚至可以取代高合金奥氏体不锈钢,乃至耐蚀合金。4)具有良好的耐局部腐蚀性能,与合金含量相当的奥氏体不锈钢相比,它的耐磨损腐蚀和疲劳腐蚀性能都优于奥氏体不锈钢。5)比奥氏体不锈钢的线膨胀系数低,和碳钢接近,适合与碳钢连接,具有重要的工程意义,如生产复合板或衬里等。6)不论在动载或静载条件下,比奥氏体不锈钢具有更高的能量吸收能力,这对结构件应付突发事故如冲撞,爆炸等,双相不锈钢优势明显,有实际应用价值。1.2.2 与铁素体不锈钢相比,双相不锈钢的优势如下 1)综合力学性尤其是塑韧性,不象铁素体不锈钢那样对脆
14、性敏感。2)除耐应力腐蚀性能外,其他耐局部腐蚀性能都优于铁素体不锈钢。3)冷加工工艺性能和冷成型性能远优于铁素体不锈钢。4)焊接性能也远优于铁素体不锈钢,一般焊前不需预热,焊后不需热处理。5)应用范围较铁素体不锈钢宽。2 SAF2205双相钢接头的基本要求及达到要求的措施2.1基本要求焊接接头不存在超过质量标准规定的缺陷,同时力学性能满足焊接结构预期的使用性能要求。不出现焊接热裂纹和冷裂纹,应力腐蚀,点蚀,相脆化现象的出现 2.2防止措施1)双相不锈钢具有良好的焊接性,一般选用与母材成分相同或相近的焊接材料,由于含碳量对抗腐蚀性有很大的影响,因此熔敷金属含碳量不用高于母材。腐蚀性弱或仅为避免锈
15、蚀污染的设备,可选用含Ti或Nb等稳定化元素或超低碳焊接材料。对于耐酸腐蚀性能较高的工件,常选用含Mo的焊接材料。选用适合的焊接材料不会发生焊接热裂纹和冷裂纹,如选用焊条型号E309MoL-16焊条牌号A042氩弧焊焊丝H00Cr18Ni14Mo2。2)合理设计焊接接头。避免腐蚀介质在焊接接头部位聚集,降低或消除应力集中,消除或降低焊接接头残余应力,用常用工艺措施,加热温度在800-900之间才可得到比较理想的消除应力效果;结构设计时要尽量采用对接接头,避免十字交叉焊缝,单V形坡口改用Y形坡口。3)采用小的热输入,即小电流,大的焊接速度,减少横向摆动,待前一道焊缝冷却到预热温度后,再焊下一道焊
16、缝,焊后进行750-800退火处理,退火后应快冷,防止出现相和475脆化。3 SAF2205双相钢的焊接性及焊接中可能存在的问题3.1SAF2205双相钢的焊接性3.1.1SAF2205双相钢的性能特点1)含钼双相不锈钢在低应力下有良好的耐氯化物应力腐蚀性能。一般18-8型奥氏体不锈钢在600以上中性氯化物溶液中容易发生应力腐蚀断裂,在微量氯化物及硫化氢工业介质中用这类不锈钢制造的热交换器、蒸发器等设备都存在着产生应力腐蚀断裂的倾向,而双相不锈钢却有良好的抵抗能力。 2)含钼双相不锈钢有良
17、好的耐孔蚀性能。在具有相同的孔蚀抗力当量值(PREN=Cr%+3.3Mo%+16N%)时,双相不锈钢与奥氏体不锈钢的临界孔蚀电位相仿。双相不锈钢与奥氏体不锈钢耐孔蚀性能与AISI 316L相当。含25%Cr的,尤其是含氮的高铬双相不锈钢的耐孔蚀和缝隙腐蚀性能超过了AISI 316L。 3)具有良好的耐腐蚀疲劳和磨损腐蚀性能。在某些腐蚀介质的条件下,适用于制作泵、阀等动力设备。
18、 4)综合力学性能好。有较高的强度和疲劳强度,屈服强度是18-8型奥氏体不锈钢的2倍。固溶态的延伸率达到25%,韧性值AK(V型槽口)在100J以上。5)可焊性良好,热裂倾向小,一般焊前不需预热,焊后不需热处理,可与18-8型奥氏体不锈钢或碳钢等异种焊接。 6)含低铬(18%Cr)的双相不锈钢热加工温度范围比18-8型奥氏体不锈钢宽,抗力小,可不经过锻造,直接轧制开坯生产钢板。含高铬(25%Cr)的双相不锈钢热加工比奥氏体不锈钢略显困难,可以生产板、管和丝等产品。&n
19、bsp; 7)冷加工时比18-8型奥氏体不锈钢加工硬化效应大,在管、板承受变形初期,需施加较大应力才能变形。8)与奥氏体不锈钢相比,导热系数大,线膨胀系数小,适合用作设备的衬里和生产复合板。也适合制作热交换器的管芯,换热效率比奥氏体不锈钢高。 9)仍有高铬铁素体不锈钢的各种脆性倾向,不宜用在高于3000C的工作条件。双相不锈钢中含铬量愈低,等脆性相的危害性也愈小。3.1.2 SAF2205双相钢的
20、组织特点目前双相不锈钢由于冶炼质量要求高,价格较贵,故产量不高,约占世界不锈钢产量的1,但上世纪90年代以后增加较快, 1990 年产量约10万t,1999年已达11万t,2000年约为20万t。我国在上世纪60年代开始研究双相不锈钢,主要有低铬(Cr18)、中铬(Cr22)和高铬(Cr25)3种,主要产品是管、板和复合板,产量都不大,约2000t,2001年双相不锈钢的消费量约4000t,有1/2随工程进口。双相不锈钢的组织, 根据W(Ni)eq,W(Cr)eq和Schaeffer图,一般奥氏体(A)和铁素体(F)的比例约为60: 40,但实际上由于化学成分和固溶处理的温度偏差,可能出现;A
21、或F70,对性能会有一定影响,因此,最好控制在各为50。表3-2 不表同组织类别不锈钢的力学性能组织类型钢种热处理状态力学性能硬度s/MPab/Mpa5()奥氏体0Cr18Ni9920-1150。C固溶、快冷205-300520-58040200奥氏体+铁素体SAF2205950-1100。C固溶、水冷或快冷550-580750-78030220DP-3W560-590760-780202700Cr26Ni5Mo2400-450620-65020250铁素体00Cr18Mo2800-1050。C退火、快冷250-270420-45030200双相不锈钢具有很强的抗局部孔蚀、点蚀和缝
22、隙孔穴式腐蚀的能力,主要是由化学成分中的Mo,N等元素起的作用。经多年研究,建立了一个抗孔蚀当量指数PREN(PREN= Cr+3.3 Mo+16 N)来评价,其值越高,抗局部孔蚀的能力越强。双相钢的一个显著特点就是其双相组织。除此之外, 还常伴有其他相组织的产生, 这些次生相也或多或少的影响钢材的性能。对双相钢来说,特殊的合金元素组成是保证构成双相及各相比例的基础, 通过主要元素的含量, 可以预测金相组的相比例。目前, 国际上使用较多的是美国焊接研究会WRC提出的WRC一92组织图 (见图3-1)表3-3 部分奥氏体钢及双相不锈钢的成分及PREN值组织钢种化学成分(质量分数) %)PRENC
23、CrNiMoN奥氏体308L0.03201020316L0.031812225双相不锈钢22050.0322530.15342550.0325630.203825070.0325740.2542A一奥氏体;AF一奥氏体一铁素体;FA一铁素体一奥氏体;F一铁素体;Creq= Cr+Mo+0.7NbNieq=Ni+35C+20N+0.25Cu从图3-1可看出, 铬、铂、妮是主要的铁素体相形成元素, 而镍、碳、氮、铜是主要的奥氏体相形成元素。改变这些元素的含量, 即可改变固溶组织中的相比例。除了不同元素的组成及比例影响相比例外,热处理也将在一定程度上影响相的比例。双相钢在高温下(1300以上), 呈
24、现单一的高温铁素体组织, 即相。但冷却过程中粗大的相阿会转变成常温铁素体相(相)和奥氏体相(相)。由于相与相的生成条件、速度不同, 因而不同的冷却起点温度及冷却方式速度会使相与相有不同的最终比例, 而且其组织特征也不同。其实, 热处理对相比例的影响是有限的, 但对二次相(对钢材性能的影响比较大)的生成才是至关重要的。常用的双相钢常会在冷却过程中出现二次相。主要的二次相有二次奥氏体、碳化物、相 、相、R相等。1)二次奥氏体(2)。双相钢冷却时会在铁素体相中析出2。2相具有一定的奥氏体相特征,会促进相的生产。2)碳化物(M23C6)的存在不利于钢材的耐蚀性。快速冷却可避免M23C6的生成。 3)
25、相硬而脆, 可显著降低钢材的塑性和韧性。相富含铬, 使其周围因铬而耐腐蚀性降低。鉴于此, 相是一种危害最大的二次相。以急冷方式快速通过该温度区间, 可有效避免相的产生。4) 相、R相、都是在一定的温度区间(550-750) 析出的金属间相, 富铬和钼, 硬而脆, 易降低钢材的耐腐蚀性。但与相相比, 析出的量较少, 因此其危害低于相。3.1.3 耐腐蚀性能开发双相钢就是解决奥氏体不锈钢腐蚀开裂性能的问题, 并同时获得高强度。(1)均匀腐蚀。一般来讲, 双相组织并不利于钢材耐电化学腐蚀, 因为可能出现电偶腐蚀。在某些强氧化性酸和强还原性酸中, 其耐腐蚀性有时不如奥氏体, 但有时比奥氏体还好。在有机
26、酸中, 它和奥氏体不锈钢一样都具有良好的耐腐蚀性。在碱液中, 其耐腐蚀性相对较差些。(2)孔蚀是一种局部腐蚀, 也是不锈钢最有害的腐蚀型式之一, 它往往成为应力腐蚀开裂和疲劳腐蚀开裂的根源。目前比较流行的是通过孔蚀指数(PREN)来评价钢材的耐孔蚀性能。即将耐孔蚀的几个主要元素折合成铬含量的当量, 通过铬含量的当量(PREN)来判断钢材的耐孔蚀性能:PREN=Cr+3.3xMo+16xN因此, 对于钢材的抗孔蚀性能, 除了考虑其值外, 还要在生产过程中力求避免相的生成, 减少金属夹杂物。(3)晶间腐蚀。双相钢几乎不发生晶间腐蚀敏化, 即使是在焊后空冷条件下。(4)应力腐蚀。双相组织的存在, 使
27、得双相钢抗应力腐蚀开裂的性能要优于奥氏体不锈钢及铁素体钢。总的说来, 双相钢的抗均匀腐蚀性能、抗孔蚀性能、抗缝隙腐蚀性能与奥氏体不锈钢相比并没有优越太多, 但其抗晶间腐蚀性能、抗应力腐蚀性能则明显优于奥氏体不锈钢。3.1.4 力学性能1)强度。在双相钢中, 由于铁素体相约占二分之一, 故其强度明显高于奥氏体不锈钢。双相钢的强度比奥氏体不锈钢高约三分之一。2)塑性和韧性。在双相钢中, 由于奥氏体相约占二分之一, 故其塑性和韧性优于铁素体不锈钢。另外由于奥氏体相的存在, 使得容易产生脆性化合物的碳、氮等在铁素体相中溶解度降低, 从而降低了脆性相的发生。同时, 因两相同时存在,可阻止或缓
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