2019高考天津卷化学试题(解析版).doc

2019年高考天津卷化学试题解析

以下数据供解题时参考：相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16

1.化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉及化学反应的是
A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇
B.利用石油生产塑料，化纤等高分子材料
C.利用基本的化学原料生产化学合成药物
D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水
【试题解析】
该题为生活中的化学常识考查。
A.废弃的秸秆为纤维素，经水解、分解生产生物质燃料乙醇，属于化学反应；
B.石油的主要成分是烷烃、环烷烃、芳香烃，经过裂解得短链烯烃，用于生产塑料、化纤等高分子材料，为化学反应；
C.利用基本化学原料生产化学合成药物，很明显是化学反应；
D.利用反渗透膜，自然是物理方法。
【答案】：D
2.下列离子方程式能用来解释实验现象的是

实验现象
离子方程式
A
向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解
Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3﹒H2O
B
向沸水中滴加饱和氯化铁溶液至产生红褐色液体
Fe3++3H2O =Fe(OH)3↓+3H+
C
二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色
3SO2+2MnO4－+4H+=2Mn2++3SO42－+2H2O
D
氧化亚铁溶于稀硝酸
FeO+2H+=Fe2++H2O
【试题解析】
该题为化学基础知识的考查。A. Mg(OH)2沉淀溶解原理是与NH4+ 反应生成NH3﹒H2O,正确；B.据题意生成液体故不能写沉淀符号，错误；C. 得失电子没有守恒，不要认为电荷和原子守恒就可以了，错误；D.硝酸无论浓稀均具有强氧化性,故应生成三价铁离子，错误。
【答案】：A
3.下列有关金属及其化合物的应用不合理的是
A.将废铁屑加入氯化亚铁溶液中，可用于除去工业废气中的氯气
B.铝中添加适量锂，制得低密度、高强度的铝合金可用于航空工业
C.盐碱地（含较多Na2CO3等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良
D.无水CoCl2呈蓝色，吸水会变为粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水
【试题解析】
该题检测金属及其化合物性质。C选项错误很明显，土壤已显碱性故不能加碱性物质，应该加些显酸性的物质，如可以施用铵肥。
【答案】:C
4.下列实验或操作能达到实验目的的是
【试题解析】：该题考查学生基本实验操作。A.有机化学制备乙酸乙酯时明确了试剂加入顺序，要先加乙醇再加浓硫酸，否则乙醇沸点低，加入浓硫酸中放热易挥发，错误；C.二氧化氮比空气重，排空气法收集应该长进短出，错误；D.电石中含有的杂质硫化钙、磷化钙与水产生的硫化氢、磷化氢也会使溴水褪色,故D错误。
【答案】B
5.某温度下，HNO2和CH3COOH的电离平衡常数分别为5.010-4和1.710-5。将PH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A.曲线1代表HNO2溶液
B.溶液中水的电离程度:b>c
C.从c点到d点，溶液中保持不变
(其中HA和A-- 分别代表相应的酸和酸根离子)
D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na+)相同
【试题解析】
该题考查了弱酸电离平衡常数的应用，要求学生具备一定的识图能力。Ka越小酸性越弱，稀释时越具有缓冲作用,所以A错误；溶液的PH数值越小，酸性越强，对水的电离抑制作用越大，故B错误；C.分子、分母同时乘以c(H+)，则变式为Ka/Kw,是个定值，故C正确；D.起点相同，弱酸浓度大，则等体积酸溶液中和反应后n(Na+)也大，故D错误。
【答案】C
6.我国科学家研制了一种新型的高比能量锌--碘溴液流电池，其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。下列叙述不正确的是

A.放电时，a电极反应为I2Br－ + 2e－ =2I－ + Br－
B.放电时，溶液中离子的数目增大
C.充电时，b电极每增重0.65 g，溶液中有0.02mol I－被氧化
D.充电时，a电极接外电源负极
【试题解析】
该题出题角度富有新意，以新面孔出现，考查了学生感知新题境提取信息并应用化学知识的能力，只要基础知识牢固也能迎刃而解。本题关键点是锌--碘溴液流电池，图示为原电池放电，根据锌离子移动方向可以确定a正极，b负极，b极锌失电子生成阳离子，a极附近阴离子得电子一个离子变三个离子，故溶液中离子数目增多，故A、B均正确；充电相当于电解池，原正极与外电源正极相连做阳极，原负极与外电源负极相连做阴极，反应为原电池的逆反应，故C对D错。
【答案】D
7.（14分）氮（N）、磷（P）、砷（As）、锑（Sb）、铋（Bi）、镆（Mc）为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题：
（1）砷在周期表中的位置 ，的中子数为 。
已知：P(S,红磷)＝P(S,黑磷) △H＝－39.3 kJ.mol-1
P(S,白磷)＝P(S,红磷) △H＝－17.6 kJ.mol-1
由此推知，其中最稳定的磷单质是 。
（2）氮和磷氢化物性质的比较：
热稳定性：NH3 PH3（填“＞”或“＜”）。
沸点：N2H4 P2H4（填“＞”或“＜”）,判断依据是 。
（3）NH3和PH3与卤化氢反应相似，产物的结构和性质也相似。下列对PH3和HI反应产物的推断正确的是 (填序号）。
a..不能和NaOH反应 b. 含离子键、共价键 c. 能与水反应
（4）SbCl3 能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式
，因此，配制SbCl3 溶液应注意 。
（5）在 1 L 真空密闭容器中加入 a mol PH4I 固体，t℃ 时发生如下反应：
PH4I (是) PH3(g) + HI (g) ①
4 PH3(g) P4(g)+ 6H2(g) ②
2HI (g) H2 (g) + I2 (g) ③
达平衡时，体系中 n(HI)= b mol , n(I2)= c mol , n(H2)= d mol ,则t℃时反应①的平衡常数K 值为 （用字母表示）。
【试题解析】
该题以几个重要的主族元素为载体考查了学生原子结构、周期表和周期律的有关知识,通过N2H4与P2H4沸点比较检测了氢键的应用,此处要注意语言表达的准确性，如分子间存在氢键，(3)、（4）两问要求学生具备知识迁移能力，将已学知识进行迁移并应用。
（5）面对一个体系多个连续反应，表示反应①的平衡常数K，需采用逆推法求得n(PH3)，以n(I2)= c mol推得③生成n(H2) c mol并消耗n(HI) 2 c mol，则在反应①生成
n(PH3) =n(HI) =(2 c+ b) mol，由平衡时n(H2)= d mol
推得反应②生成n(H2)=（d - c）mol，消耗

故①平衡时
或k=
【答案】
（1）第四周期第VA族 173 黑磷
（2）> > N2H4分子间存在氢键
（3）b、c
（4）SbCl3 + H2O SbOCl↓ + 2HCl (写成““或“=”亦可) 加入酸如盐酸, 抑制水解
（5）
8.（18分）我国化学家首次实现了膦催化的（3+2）环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。

D E F

G 茅苍术醇
回答下列问题：
（1）茅苍术醇的分子式为 ，所含官能团名称为 ，分子中手性碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为 。
（2）化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰，并满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为 。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基（－COOCH2CH3）
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。
（3）C →D 的反应类型为 。
（4）D →E 的化学方程式为 ，除E外该反应另一产物的系统命名为 。
（5）下列试剂分别与F和G反应，可以生成相同环状产物的是 (填序号）。
a.Br2 b. HBr c. NaOH溶液
（6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。
………………………………………………………→

【试题解析】
该题以我国化学家首次实现的膦催化的（3+2）环加成反应为依据、研究合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。考查了学生分子式的写法和手性碳的找法（重点看单键碳所连四个不同基团）、有机物的命名、等效氢的判断、给定条件下同分异构体数目的找法、反应方程式的书写及反应类型判断，这些均属于有机化学基础知识。
（5）考查了不对称烯烃的加成反应遵循马氏规则。
（6）应用所给信息完成有机物的合成流程图，考查了学生接受信息并应用信息的综合能力。
【答案】
（1）C15H26O 碳碳双键、 羟基 3
（2）2 5
（3）加成反应 或还原反应
（4）
2- 甲基-2-丙醇
（5）b

(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可）
9.(18分)环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：

回答下列问题
I.环己烯的制备与提纯
（1）原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为 现象为
（2）操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。
①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为
浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3.6H2O而不用浓硫酸的原因为 (填序号)。
a.浓硫酸易使原料炭化并产生SO2
b. FeCl3.6H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学理念。
C．同等条件下，用FeCl3.6H2O比浓硫酸的平衡转化率高。
②仪器B的作用为
（3）操作2用到的玻璃仪器是
（4）将操作3(蒸馏)的步骤补齐：安裝蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石
弃去前馏分，收集83℃的馏分。
Ⅱ。环己烯含量的测定
在一定条件下，向a g环已烯样品中加入定量制得的b mol Br2，与环己烯充分反应后，
剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用 c mol-L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液ⅴmL(以上数据均已扣除干扰因素)。
测定过程中，发生的反应如下：
①
②Br2+2KI=I2+2KBr
③ I2+ 2Na2S2O3= 2NaI+ Na2S4O6
（5）滴定Na2S2O3所用指示剂为 。样品中环己烯的质量分数为 (用字母表示)。
（6）下列情况会导致测定结果偏低的是 (填序号)
a.样品中含有苯酚杂质
b.在测定过程中部分环己烯挥发
c.Na2S2O3标准溶液部分被氧化
【试题解析】
该题以有机实验为载体,通过对提纯物质流程图的认知,考查物质检验、分离方法和仪器的选择，通过纯度计算考查了定量实验---滴定实验中指示剂的选择及结果误差分析，充分体现了化学学科思维的应用性。
(2) ①考查了催化剂只能改变速率而不能改变反应物转化率的常识。
Ⅱ.环己烯含量的测定
通过已给三个化学反应方程式得到关系式Br2------I2------2Na2S2O3
剩余的n(Br2)=0.5n(Na2S2O3 )=0.510-3cV mol
与环己烯反应的n(Br2)=(b-0.510-3cV) mol
求得环己烯的质量分数为
【答案】:
（1）FeCl3溶液 溶液显紫色
a、b
②减少环己醇蒸出
（3）分液漏斗、烧杯 （4）通冷凝水，加热
（5）淀粉溶液
（6）b、c
10.多晶硅是制造光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。

回答下列问题：
Ⅰ.硅粉与HCl在300℃时反应生成1 mol SiHCl3气体和H2 ，放出225KJ热量，该反应的热化学方程式为 。SiHCl3的电子式为 。
Ⅱ.将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法，对应的反应依次为：
① SiCl4（g）+ H2 (g) SiHCl3(g) + HCl(g) △H1>0
② 3 SiCl4（g）+ 2 H2 (g)+ Si(s) 4 SiHCl3(g) △H2<0
③ 2 SiCl4（g）+ H2 (g)+ Si(s)+ HCl(g) 3 SiHCl3(g) △H3
（1）氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极点解KOH溶液制备，写出产生H2的电极名称 （填“阳极”或“阴极”），该电极反应方程式为 。

（2）已知体系自由能变△G = △H - T△S, △G<0时反应自发进行。三个氢化反应的△G与温度的关系如图1所示，可知：反应①能自发进行的最低温度是 ；相同温度下，反应②比反应①的△G小，主要原因是 。
（3）不同温度下反应②中SiCl4转化率如图2所示。下列叙述正确的是（ ） （填序号）
a. .B点：v正>v逆 b．v正：A点>E点 c．反应适宜温度：480～520℃
（4）反应③的△H3 = （用△H1 , △H2 表示）。温度升高，反应③的平衡常数K (填 “增大”、“减小”或“不变”)。
（5）由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4 、SiHCl3 和Si外， 还有
（填分子式）
【试题解析】
该题由粗硅制备多晶硅的简易工业流程为载体，考查了学生利用所学知识分析解决实际生产中问题的能力。比如说题Ⅰ就是依据流程图及给定条件书写热化学方程式为，比较直观，答题时只需要注意热化学方程式的规范书写即可，难度不大。而电子式的书写则可参考CH4和CCl4的电子式的书写；本小题主要考查热化学方程式的书写、电子式的书写、制备氢气的电极方程式书写等主干知识。
Ⅱ中（1）主要考查学生对电化学基础知识的运用能力:电极的准确判断\电极方程式的规范书写，比较基础，易得出H2在阴极得到，电极反应式为：
2H+ + 2e－ = H2 ↑或者2H2O + 2e- = H2↑ + 2OH－。
（2）利用体系自由能变△G = △H - T△S，同时结合图像来得知可逆反应的最低温度为1000℃；因为△H1>0，△H2<0 所以△H2<△H1 故△G2 < △G1
（3）注意图像中平衡点判断与转化率随温度改变的关系。在转化率达到最大点之前，随着温度升高，反应速率变大，转化率也随着变大，达平衡后温度升高平衡逆向移动，转化率逐渐变小所以选a,c；因温度高速率快，所以E点速率大于A点，b错误。
（4）根据盖斯定律，②－①得到反应③，所以△H3 =△H2 - △H1 < 0，反应③为放热反应，温度升高逆向移动，K减小。
（5）根据流程图不难得知循环使用的物质为H2 和 HCl。
【答案】
Ⅰ. △H= -225kJ/mol

Ⅱ.
（1）阴极 2H2O + 2e－=H2↑ + H2(g) 或2H+ + 2e－ = H2↑
（2）1000 ℃ △H2 < △H1 导致反应②的△G小
（3）a、c
（4）△H -△H1 减小
（5）HCl、H2
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