第6章-化妆品卫生化学检验2.ppt
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1、化妆品检验与安全性评价化妆品检验与安全性评价营养与食品卫生学教研室营养与食品卫生学教研室2023/5/241化妆品检验第六章第六章 化妆品卫生化学检验化妆品卫生化学检验第一节第一节 概述概述第二节第二节 重金属的检验重金属的检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第四节第四节 防腐剂的检验防腐剂的检验第五节第五节 美白祛斑成分的检验美白祛斑成分的检验第六节第六节 发用化妆品禁用及限用物质检验发用化妆品禁用及限用物质检验第七节第七节 化妆品香精中香料成分的检验化妆品香精中香料成分的检验第八节第八节 化妆品中其他禁限用物质的检验化妆品中其他禁限用物质的检验2023/5/242化妆品检验第三节第三
2、节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类三、防晒剂的检验三、防晒剂的检验2023/5/243化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害阳光是美容的阳光是美容的“朋友朋友”,可加速皮肤血液,可加速皮肤血液循环,增加皮肤中黑循环,增加皮肤中黑色素的含量,保护皮色素的含量,保护皮肤,促使皮肤中肤,促使皮肤中VD3VD3生生成,有利于钙吸收。成,有利于钙吸收。同时,太阳光中的紫同时,太阳光中的紫外线辐射对人体皮肤外线辐射对人体皮肤而言又是
3、一种非常显而言又是一种非常显著的环境因子。著的环境因子。2023/5/244化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验太阳辐射光谱太阳辐射光谱波长波长波长波长-射射射射线线X-X-射射射射线线紫外线紫外线紫外线紫外线可见光可见光可见光可见光红外线红外线红外线红外线微微微微 波波波波无线电波无线电波无线电波无线电波组成太阳光谱组成太阳光谱太阳光谱中,波长不同,产生的生物学效应也不一样太阳光谱中,波长不同,产生的生物学效应也不一样2023/5/245化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害长时间暴晒,阳光就是长时间暴
4、晒,阳光就是美容的美容的“敌人敌人”,它损,它损害皮肤细胞,导致皮肤害皮肤细胞,导致皮肤炎症反应,降低真皮中炎症反应,降低真皮中的弹性纤维,促进皮肤的弹性纤维,促进皮肤老化,使皮肤增厚、角老化,使皮肤增厚、角化、萎缩,出现皱纹、化、萎缩,出现皱纹、老年斑,甚至可能导致老年斑,甚至可能导致皮肤癌。皮肤癌。2023/5/246化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害2023/5/247化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验2023/5/248化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体
5、皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害 适量的紫外线对健康有益:适量的紫外线对健康有益:不同波段的紫外线其生物学作用不一样不同波段的紫外线其生物学作用不一样抗佝偻病作用:抗佝偻病作用:UV-BUV-B(290320nm290320nm)红斑作用:红斑作用:UV-B UV-B色素沉着作用:色素沉着作用:UV-A UV-A (300400nm300400nm)杀菌作用:杀菌作用:UV-CUV-C(260nm260nm)其他:增强机体抗病能力其他:增强机体抗病能力2023/5/249化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的
6、损害维生素维生素D D的生成过程:的生成过程:B段紫外线段紫外线 7-脱氢胆固醇脱氢胆固醇 胆钙化胆钙化醇醇 肝脏肝脏 25-羟基胆钙化醇羟基胆钙化醇 活性维生素活性维生素D表皮表皮光解光解(维生素维生素D3)随血流随血流25-25-羟化酶羟化酶即即1,25-二羟胆钙化醇二羟胆钙化醇 1,25-(OH)2-D3。维生素维生素D又称为阳光维生素。又称为阳光维生素。(25-OH-D3)肾脏肾脏羟化酶羟化酶抗佝偻病作用抗佝偻病作用2023/5/2410化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害UVAUVA区段区段晒黑段,可到真
7、皮。晒黑段,可到真皮。UVBUVB区段区段晒红段,晒伤主要区段。晒红段,晒伤主要区段。UVCUVC区段区段杀菌段,角质层。杀菌段,角质层。2023/5/2411化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验UVUV引起皮肤色素沉着引起皮肤色素沉着1.1.速发色素沉着是速发色素沉着是UVAUVA或可见光照射后即刻出现的色素沉着或可见光照射后即刻出现的色素沉着反应,于照射后反应,于照射后1 12 2小时达高峰,小时达高峰,3 34 4小时逐渐消退。不小时逐渐消退。不一定有新色素生成,皮肤颜色改变主要是黑素体从黑素细一定有新色素生成,皮肤颜色改变主要是黑素体从黑素细胞核周进入表皮黑素细胞树突所致。
8、胞核周进入表皮黑素细胞树突所致。2.2.持续色素沉着是大剂量的持续色素沉着是大剂量的UVAUVA照射皮肤后出现持续的、呈照射皮肤后出现持续的、呈棕黑色的色素沉着且可稳定在棕黑色的色素沉着且可稳定在2 22424小时。小时。3.3.迟发色素沉着主要由迟发色素沉着主要由UVBUVB照射后引起的。通常在照射后引起的。通常在UVBUVB照射后照射后3 34 4天即可检到,其峰值为天即可检到,其峰值为1010天至天至4 4周不等,然后逐渐消周不等,然后逐渐消失。原因酪氨酸酶的活性增强,黑素生成增加。具有光保失。原因酪氨酸酶的活性增强,黑素生成增加。具有光保护作用,可提高日光晒伤阈值护作用,可提高日光晒伤
9、阈值4 45 5倍。倍。2023/5/2412化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验紫外线导致皮肤光老化紫外线导致皮肤光老化UVA30%UVA30%50%50%会穿透表皮到达真皮,破坏胶原会穿透表皮到达真皮,破坏胶原纤维使之变形。表现为皮肤曝光部位粗糙、纤维使之变形。表现为皮肤曝光部位粗糙、增厚、干燥,皮肤松弛、皱纹加深加粗,增厚、干燥,皮肤松弛、皱纹加深加粗,局部有过度的色素沉着或毛细血管扩张为局部有过度的色素沉着或毛细血管扩张为特征的改变,这种现象称为皮肤的光老化。特征的改变,这种现象称为皮肤的光老化。2023/5/2413化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验紫外线对
10、皮肤的其它影响紫外线对皮肤的其它影响过度强烈的过度强烈的UVUV照射皮肤可导致许多疾照射皮肤可导致许多疾病。产生急性日晒伤,表现为局部急病。产生急性日晒伤,表现为局部急性,水疱性皮炎,也能诱发或加重光性,水疱性皮炎,也能诱发或加重光毒性或光变态反应、特发性光照性皮毒性或光变态反应、特发性光照性皮肤病肤病(如多形性日光疹等如多形性日光疹等)。甚至紫外。甚至紫外线辐射可增加发生皮肤癌的危险性,线辐射可增加发生皮肤癌的危险性,可能出现各种良性或恶性肿瘤可能出现各种良性或恶性肿瘤(如日如日光角化病等光角化病等)。2023/5/2414化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验紫外线损害皮肤的机制
11、:紫外线损害皮肤的机制:u损伤细胞核和线粒体损伤细胞核和线粒体DNADNA,不同程度影响蛋白质的合成及细胞正常的,不同程度影响蛋白质的合成及细胞正常的生理功能,导致细胞衰老和凋亡。生理功能,导致细胞衰老和凋亡。u引起活性氧簇引起活性氧簇(ROS)ROS)过量过量,ROSROS对染色体、线粒体、细胞膜等生物组对染色体、线粒体、细胞膜等生物组织的毒性攻击会引起机体氧化性衰老。织的毒性攻击会引起机体氧化性衰老。脂褐素积累于细胞内成为细胞脂褐素积累于细胞内成为细胞老化的标志。老化的标志。u抑制表皮内最主要的免疫细胞朗格汉斯细胞抑制表皮内最主要的免疫细胞朗格汉斯细胞(LC)(LC)的功能活性,从而抑的功
12、能活性,从而抑制皮肤对过敏、感染的抵抗力。制皮肤对过敏、感染的抵抗力。u活化基质金属蛋白酶活化基质金属蛋白酶(MMP)(MMP),导致细胞外基质特别是胶原的降解,同导致细胞外基质特别是胶原的降解,同时胶原合成减少,皮肤弹性下降。时胶原合成减少,皮肤弹性下降。uUVAUVA可直接损伤体外培养的皮肤成纤维细胞。可直接损伤体外培养的皮肤成纤维细胞。2023/5/2415化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验紫外线引起皮肤疾病的证据不明确,只是一些推测:紫外线引起皮肤疾病的证据不明确,只是一些推测:n皮肤癌:恶性黑素瘤、基底细胞癌和鳞状细胞瘤等皮肤癌皮肤癌:恶性黑素瘤、基底细胞癌和鳞状细胞瘤
13、等皮肤癌主要由过量暴露太阳紫外线辐射,特别是中波紫外线所致主要由过量暴露太阳紫外线辐射,特别是中波紫外线所致n日光角化病(又称光化性角化病):长期日光曝晒而引起日光角化病(又称光化性角化病):长期日光曝晒而引起的慢性皮肤损害,少数可发展成鳞状细胞癌的慢性皮肤损害,少数可发展成鳞状细胞癌n晒斑(又称日光红斑):日光曝晒而引起皮肤红斑、水肿,晒斑(又称日光红斑):日光曝晒而引起皮肤红斑、水肿,严重者可引起水疱,过后有糠秕样脱屑,并出现皮肤色素严重者可引起水疱,过后有糠秕样脱屑,并出现皮肤色素沉着沉着n唇疱疹再激活:唇疱疹由单纯性疱疹病毒引起。原发感染唇疱疹再激活:唇疱疹由单纯性疱疹病毒引起。原发感
14、染后病毒潜伏在神经细胞中。潜伏的病毒可被包括日晒在内后病毒潜伏在神经细胞中。潜伏的病毒可被包括日晒在内的某些诱因激活而发病的某些诱因激活而发病2023/5/2416化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验眼睛疾病眼睛疾病n电光性眼炎:电焊金属部件,在电焊火花里电光性眼炎:电焊金属部件,在电焊火花里放射出大量的紫外线,时间长了两眼红肿、放射出大量的紫外线,时间长了两眼红肿、充血、流泪,叫电光性眼炎。充血、流泪,叫电光性眼炎。n雪盲:在雪地里面,太阳紫外线可以照射到雪盲:在雪地里面,太阳紫外线可以照射到雪里,尽管没有太阳,但紫外线通过雪地雪里,尽管没有太阳,但紫外线通过雪地反射回空间、被眼
15、睛视网膜吸收,可以突反射回空间、被眼睛视网膜吸收,可以突然引起双目失明,叫雪盲。然引起双目失明,叫雪盲。2023/5/2417化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验防御紫外线对皮肤损伤的途径防御紫外线对皮肤损伤的途径保湿增强皮肤抵抗力,在太阳光下应大量饮水。保湿增强皮肤抵抗力,在太阳光下应大量饮水。使用抗氧化剂清除过量活性氧簇使用抗氧化剂清除过量活性氧簇(ROS)(ROS)对皮肤损伤。对皮肤损伤。在盛夏,上午在盛夏,上午1010:0000到下午到下午3 3:0000之间避免外出。之间避免外出。外出注意戴上太阳帽,涂防晒霜于身体暴露部位。外出注意戴上太阳帽,涂防晒霜于身体暴露部位。水、
16、金属、沙子、雪反射过来的太阳光可以增加甚至导致双倍水、金属、沙子、雪反射过来的太阳光可以增加甚至导致双倍的的UVUV吸收量。吸收量。外出时,避免食用光敏性的食物及药物,如韭菜、香菜、芹菜外出时,避免食用光敏性的食物及药物,如韭菜、香菜、芹菜等,药物如四环素族类、喹诺酮类、磺胺及苯噻嗪类等。等,药物如四环素族类、喹诺酮类、磺胺及苯噻嗪类等。2023/5/2418化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类在防晒化妆品中,主要起防晒作用的是在防晒化妆品中,主要起防晒作用的是产品配方中所含的防晒功效成分,即产品配方中所含的防晒功效成分,即防晒剂。防晒剂。防晒剂
17、是指添加与具有防晒作用的化妆防晒剂是指添加与具有防晒作用的化妆品中,能够散射、反射和吸收紫外线品中,能够散射、反射和吸收紫外线而引起到防止或减弱对皮肤伤害作用而引起到防止或减弱对皮肤伤害作用的成分。的成分。2023/5/2419化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类防晒剂的作用机制是通过阻断防晒剂的作用机制是通过阻断UVUV对人体皮肤的照射,对人体皮肤的照射,阻止阻止ROSROS等自由基产生,可防止等自由基产生,可防止DNADNA和蛋白质损伤,和蛋白质损伤,也可阻止炎症介质、细胞因子和组织溶解酶的释也可阻止炎症介质、细胞因子和组织溶解酶的释放,从而
18、减轻皮肤光老化性损伤,甚至使受损的放,从而减轻皮肤光老化性损伤,甚至使受损的组织得到一定修复。组织得到一定修复。可分为化学防晒剂和天然防晒剂。可分为化学防晒剂和天然防晒剂。2023/5/2420化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类(一)化学防晒剂(一)化学防晒剂国际上有国际上有6060种种化妆品卫生规范化妆品卫生规范2828种:种:2626种紫外线吸收剂种紫外线吸收剂 2 2种紫外线屏蔽剂种紫外线屏蔽剂2023/5/2421化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类(一)化学防晒剂(一)化学防晒剂国际上有
19、国际上有6060种种化妆品卫生规范化妆品卫生规范2828种:种:2626种紫外线吸收剂种紫外线吸收剂 2 2种紫外线屏蔽剂种紫外线屏蔽剂2023/5/2422化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验(二)天然防晒剂(二)天然防晒剂天然防晒剂又称生物防晒剂,是指利用天然植物及天然防晒剂又称生物防晒剂,是指利用天然植物及其从中提取出的有效成分作为紫外线吸收剂的一其从中提取出的有效成分作为紫外线吸收剂的一类上防晒产品,或一些生物活性物质能够清除或类上防晒产品,或一些生物活性物质能够清除或减少紫外线辐射造成的活性氧自由基,从而组织减少紫外线辐射造成的活性氧自由基,从而组织或减少皮肤组织损伤,促
20、进日晒后修复的一种间或减少皮肤组织损伤,促进日晒后修复的一种间接防晒产品。接防晒产品。2023/5/2423化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类无机防晒剂多不易附着,使用后外观不佳无机防晒剂多不易附着,使用后外观不佳有机防晒剂制成的产品透明度感好,但不稳定,已有机防晒剂制成的产品透明度感好,但不稳定,已发生光变性和过敏反应发生光变性和过敏反应天然防晒剂对皮肤刺激小,光化学稳定,安全可靠,天然防晒剂对皮肤刺激小,光化学稳定,安全可靠,但是成本高。但是成本高。2023/5/2424化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验三、防晒剂的检验三、防
21、晒剂的检验化妆品卫生规范化妆品卫生规范规定了规定了28种限用防晒剂。种限用防晒剂。2023/5/2425化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验三、防晒剂的检验三、防晒剂的检验1.对氨基苯甲酸(不常用)对氨基苯甲酸(不常用)2.邻氨基苯甲酸脂类:邻氨基苯甲酸脂类:UVA,常用于防晒黑,常用于防晒黑3.二苯酮及其化合物:效果差,渗透性强,常用二苯酮及其化合物:效果差,渗透性强,常用4.水杨酸脂类:水杨酸脂类:UVB,复配使用,复配使用5.甲氧基肉桂酸脂类:甲氧基肉桂酸脂类:UVB,广泛使用,广泛使用6.甲烷衍生物:甲烷衍生物:UVA,高效,高效7.樟脑系列:樟脑系列:UVB,复配使用,复
22、配使用2023/5/2426化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验三、防晒剂的检验三、防晒剂的检验化妆品卫生规范化妆品卫生规范第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法第二法第二法 高效液相色谱高效液相色谱-紫外检测器法紫外检测器法一次进样可以检测一次进样可以检测1515种防晒剂种防晒剂其他方法:气相色谱法、气质联用、液质联用等其他方法:气相色谱法、气质联用、液质联用等2023/5/2427化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度梯度洗脱法洗脱法本
23、规范适用于防晒化妆品中苯基苯并咪唑磺酸、二本规范适用于防晒化妆品中苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮苯酮-4-4 和二苯酮和二苯酮-5-5、对氨基苯甲酸、二苯酮、对氨基苯甲酸、二苯酮-3-3、p-p-甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、4-4-甲基苄亚基樟脑、甲基苄亚基樟脑、PABA PABA 乙乙基己酯、丁基甲氧基二苯酰基甲烷、奥克立林、甲基己酯、丁基甲氧基二苯酰基甲烷、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯,氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯,乙基己基三嗪酮、亚甲基双乙基己基三嗪酮、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯并三唑基四甲基丁基酚、双酚、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三
24、嗪等乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪等15 15 种防晒剂种防晒剂的检测。的检测。2023/5/2428化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法化妆品中各种防晒剂由于其结构上的差化妆品中各种防晒剂由于其结构上的差异可被反相高效液相色谱分离。异可被反相高效液相色谱分离。根据其保留时间和紫外吸收光谱图定性,根据其保留时间和紫外吸收光谱图定性,峰面积定量。峰面积定量。2023/5/2429化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器
25、-梯度洗脱法梯度洗脱法2023/5/2430化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法2023/5/2431化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法3.1 3.1 甲醇,色谱纯。甲醇,色谱纯。3.2 3.2 四氢呋喃,色谱纯。四氢呋喃,色谱纯。3.3 3.3 高氯酸高氯酸(HClO4HClO4)70707272,优级纯。,优级纯。3.4 3.4 混合溶液:甲醇(混合溶液:甲醇(3.13.1)四氢
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