第6章-化妆品卫生化学检验2.ppt

化妆品检验与安全性评价化妆品检验与安全性评价营养与食品卫生学教研室营养与食品卫生学教研室2023/5/241化妆品检验第六章第六章 化妆品卫生化学检验化妆品卫生化学检验第一节第一节 概述概述第二节第二节 重金属的检验重金属的检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第四节第四节 防腐剂的检验防腐剂的检验第五节第五节 美白祛斑成分的检验美白祛斑成分的检验第六节第六节 发用化妆品禁用及限用物质检验发用化妆品禁用及限用物质检验第七节第七节 化妆品香精中香料成分的检验化妆品香精中香料成分的检验第八节第八节 化妆品中其他禁限用物质的检验化妆品中其他禁限用物质的检验2023/5/242化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类三、防晒剂的检验三、防晒剂的检验2023/5/243化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害阳光是美容的阳光是美容的“朋友朋友”，可加速皮肤血液，可加速皮肤血液循环，增加皮肤中黑循环，增加皮肤中黑色素的含量，保护皮色素的含量，保护皮肤，促使皮肤中肤，促使皮肤中VD3VD3生生成，有利于钙吸收。成，有利于钙吸收。同时，太阳光中的紫同时，太阳光中的紫外线辐射对人体皮肤外线辐射对人体皮肤而言又是一种非常显而言又是一种非常显著的环境因子。著的环境因子。2023/5/244化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验太阳辐射光谱太阳辐射光谱波长波长波长波长-射射射射线线X-X-射射射射线线紫外线紫外线紫外线紫外线可见光可见光可见光可见光红外线红外线红外线红外线微微微微 波波波波无线电波无线电波无线电波无线电波组成太阳光谱组成太阳光谱太阳光谱中，波长不同，产生的生物学效应也不一样太阳光谱中，波长不同，产生的生物学效应也不一样2023/5/245化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害长时间暴晒，阳光就是长时间暴晒，阳光就是美容的美容的“敌人敌人”，它损，它损害皮肤细胞，导致皮肤害皮肤细胞，导致皮肤炎症反应，降低真皮中炎症反应，降低真皮中的弹性纤维，促进皮肤的弹性纤维，促进皮肤老化，使皮肤增厚、角老化，使皮肤增厚、角化、萎缩，出现皱纹、化、萎缩，出现皱纹、老年斑，甚至可能导致老年斑，甚至可能导致皮肤癌。皮肤癌。2023/5/246化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害2023/5/247化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验2023/5/248化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害 适量的紫外线对健康有益：适量的紫外线对健康有益：不同波段的紫外线其生物学作用不一样不同波段的紫外线其生物学作用不一样抗佝偻病作用：抗佝偻病作用：UV-BUV-B（290320nm290320nm）红斑作用：红斑作用：UV-B UV-B色素沉着作用：色素沉着作用：UV-A UV-A （300400nm300400nm）杀菌作用：杀菌作用：UV-CUV-C（260nm260nm）其他：增强机体抗病能力其他：增强机体抗病能力2023/5/249化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害维生素维生素D D的生成过程：的生成过程：B段紫外线段紫外线 7-脱氢胆固醇脱氢胆固醇 胆钙化胆钙化醇醇 肝脏肝脏 25-羟基胆钙化醇羟基胆钙化醇 活性维生素活性维生素D表皮表皮光解光解（维生素维生素D3）随血流随血流25-25-羟化酶羟化酶即即1，25-二羟胆钙化醇二羟胆钙化醇 1,25-(OH)2-D3。维生素维生素D又称为阳光维生素。又称为阳光维生素。（25-OH-D3）肾脏肾脏羟化酶羟化酶抗佝偻病作用抗佝偻病作用2023/5/2410化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害一、紫外线辐射及其对人体皮肤的损害UVAUVA区段区段晒黑段，可到真皮。晒黑段，可到真皮。UVBUVB区段区段晒红段，晒伤主要区段。晒红段，晒伤主要区段。UVCUVC区段区段杀菌段，角质层。杀菌段，角质层。2023/5/2411化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验UVUV引起皮肤色素沉着引起皮肤色素沉着1.1.速发色素沉着是速发色素沉着是UVAUVA或可见光照射后即刻出现的色素沉着或可见光照射后即刻出现的色素沉着反应，于照射后反应，于照射后1 12 2小时达高峰，小时达高峰，3 34 4小时逐渐消退。不小时逐渐消退。不一定有新色素生成，皮肤颜色改变主要是黑素体从黑素细一定有新色素生成，皮肤颜色改变主要是黑素体从黑素细胞核周进入表皮黑素细胞树突所致。胞核周进入表皮黑素细胞树突所致。2.2.持续色素沉着是大剂量的持续色素沉着是大剂量的UVAUVA照射皮肤后出现持续的、呈照射皮肤后出现持续的、呈棕黑色的色素沉着且可稳定在棕黑色的色素沉着且可稳定在2 22424小时。小时。3.3.迟发色素沉着主要由迟发色素沉着主要由UVBUVB照射后引起的。通常在照射后引起的。通常在UVBUVB照射后照射后3 34 4天即可检到，其峰值为天即可检到，其峰值为1010天至天至4 4周不等，然后逐渐消周不等，然后逐渐消失。原因酪氨酸酶的活性增强，黑素生成增加。具有光保失。原因酪氨酸酶的活性增强，黑素生成增加。具有光保护作用，可提高日光晒伤阈值护作用，可提高日光晒伤阈值4 45 5倍。倍。2023/5/2412化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验紫外线导致皮肤光老化紫外线导致皮肤光老化UVA30%UVA30%50%50%会穿透表皮到达真皮，破坏胶原会穿透表皮到达真皮，破坏胶原纤维使之变形。表现为皮肤曝光部位粗糙、纤维使之变形。表现为皮肤曝光部位粗糙、增厚、干燥，皮肤松弛、皱纹加深加粗，增厚、干燥，皮肤松弛、皱纹加深加粗，局部有过度的色素沉着或毛细血管扩张为局部有过度的色素沉着或毛细血管扩张为特征的改变，这种现象称为皮肤的光老化。特征的改变，这种现象称为皮肤的光老化。2023/5/2413化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验紫外线对皮肤的其它影响紫外线对皮肤的其它影响过度强烈的过度强烈的UVUV照射皮肤可导致许多疾照射皮肤可导致许多疾病。产生急性日晒伤，表现为局部急病。产生急性日晒伤，表现为局部急性，水疱性皮炎，也能诱发或加重光性，水疱性皮炎，也能诱发或加重光毒性或光变态反应、特发性光照性皮毒性或光变态反应、特发性光照性皮肤病肤病(如多形性日光疹等如多形性日光疹等)。甚至紫外。甚至紫外线辐射可增加发生皮肤癌的危险性，线辐射可增加发生皮肤癌的危险性，可能出现各种良性或恶性肿瘤可能出现各种良性或恶性肿瘤(如日如日光角化病等光角化病等)。2023/5/2414化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验紫外线损害皮肤的机制：紫外线损害皮肤的机制：u损伤细胞核和线粒体损伤细胞核和线粒体DNADNA，不同程度影响蛋白质的合成及细胞正常的，不同程度影响蛋白质的合成及细胞正常的生理功能，导致细胞衰老和凋亡。生理功能，导致细胞衰老和凋亡。u引起活性氧簇引起活性氧簇（ROS)ROS)过量过量，ROSROS对染色体、线粒体、细胞膜等生物组对染色体、线粒体、细胞膜等生物组织的毒性攻击会引起机体氧化性衰老。织的毒性攻击会引起机体氧化性衰老。脂褐素积累于细胞内成为细胞脂褐素积累于细胞内成为细胞老化的标志。老化的标志。u抑制表皮内最主要的免疫细胞朗格汉斯细胞抑制表皮内最主要的免疫细胞朗格汉斯细胞(LC)(LC)的功能活性，从而抑的功能活性，从而抑制皮肤对过敏、感染的抵抗力。制皮肤对过敏、感染的抵抗力。u活化基质金属蛋白酶活化基质金属蛋白酶(MMP)(MMP)，导致细胞外基质特别是胶原的降解，同导致细胞外基质特别是胶原的降解，同时胶原合成减少，皮肤弹性下降。时胶原合成减少，皮肤弹性下降。uUVAUVA可直接损伤体外培养的皮肤成纤维细胞。可直接损伤体外培养的皮肤成纤维细胞。2023/5/2415化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验紫外线引起皮肤疾病的证据不明确，只是一些推测：紫外线引起皮肤疾病的证据不明确，只是一些推测：n皮肤癌：恶性黑素瘤、基底细胞癌和鳞状细胞瘤等皮肤癌皮肤癌：恶性黑素瘤、基底细胞癌和鳞状细胞瘤等皮肤癌主要由过量暴露太阳紫外线辐射，特别是中波紫外线所致主要由过量暴露太阳紫外线辐射，特别是中波紫外线所致n日光角化病（又称光化性角化病）：长期日光曝晒而引起日光角化病（又称光化性角化病）：长期日光曝晒而引起的慢性皮肤损害，少数可发展成鳞状细胞癌的慢性皮肤损害，少数可发展成鳞状细胞癌n晒斑（又称日光红斑）：日光曝晒而引起皮肤红斑、水肿，晒斑（又称日光红斑）：日光曝晒而引起皮肤红斑、水肿，严重者可引起水疱，过后有糠秕样脱屑，并出现皮肤色素严重者可引起水疱，过后有糠秕样脱屑，并出现皮肤色素沉着沉着n唇疱疹再激活：唇疱疹由单纯性疱疹病毒引起。原发感染唇疱疹再激活：唇疱疹由单纯性疱疹病毒引起。原发感染后病毒潜伏在神经细胞中。潜伏的病毒可被包括日晒在内后病毒潜伏在神经细胞中。潜伏的病毒可被包括日晒在内的某些诱因激活而发病的某些诱因激活而发病2023/5/2416化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验眼睛疾病眼睛疾病n电光性眼炎：电焊金属部件，在电焊火花里电光性眼炎：电焊金属部件，在电焊火花里放射出大量的紫外线，时间长了两眼红肿、放射出大量的紫外线，时间长了两眼红肿、充血、流泪，叫电光性眼炎。充血、流泪，叫电光性眼炎。n雪盲：在雪地里面，太阳紫外线可以照射到雪盲：在雪地里面，太阳紫外线可以照射到雪里，尽管没有太阳，但紫外线通过雪地雪里，尽管没有太阳，但紫外线通过雪地反射回空间、被眼睛视网膜吸收，可以突反射回空间、被眼睛视网膜吸收，可以突然引起双目失明，叫雪盲。然引起双目失明，叫雪盲。2023/5/2417化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验防御紫外线对皮肤损伤的途径防御紫外线对皮肤损伤的途径保湿增强皮肤抵抗力，在太阳光下应大量饮水。保湿增强皮肤抵抗力，在太阳光下应大量饮水。使用抗氧化剂清除过量活性氧簇使用抗氧化剂清除过量活性氧簇(ROS)(ROS)对皮肤损伤。对皮肤损伤。在盛夏，上午在盛夏，上午1010：0000到下午到下午3 3：0000之间避免外出。之间避免外出。外出注意戴上太阳帽，涂防晒霜于身体暴露部位。外出注意戴上太阳帽，涂防晒霜于身体暴露部位。水、金属、沙子、雪反射过来的太阳光可以增加甚至导致双倍水、金属、沙子、雪反射过来的太阳光可以增加甚至导致双倍的的UVUV吸收量。吸收量。外出时，避免食用光敏性的食物及药物，如韭菜、香菜、芹菜外出时，避免食用光敏性的食物及药物，如韭菜、香菜、芹菜等，药物如四环素族类、喹诺酮类、磺胺及苯噻嗪类等。等，药物如四环素族类、喹诺酮类、磺胺及苯噻嗪类等。2023/5/2418化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类在防晒化妆品中，主要起防晒作用的是在防晒化妆品中，主要起防晒作用的是产品配方中所含的防晒功效成分，即产品配方中所含的防晒功效成分，即防晒剂。防晒剂。防晒剂是指添加与具有防晒作用的化妆防晒剂是指添加与具有防晒作用的化妆品中，能够散射、反射和吸收紫外线品中，能够散射、反射和吸收紫外线而引起到防止或减弱对皮肤伤害作用而引起到防止或减弱对皮肤伤害作用的成分。的成分。2023/5/2419化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类防晒剂的作用机制是通过阻断防晒剂的作用机制是通过阻断UVUV对人体皮肤的照射，对人体皮肤的照射，阻止阻止ROSROS等自由基产生，可防止等自由基产生，可防止DNADNA和蛋白质损伤，和蛋白质损伤，也可阻止炎症介质、细胞因子和组织溶解酶的释也可阻止炎症介质、细胞因子和组织溶解酶的释放，从而减轻皮肤光老化性损伤，甚至使受损的放，从而减轻皮肤光老化性损伤，甚至使受损的组织得到一定修复。组织得到一定修复。可分为化学防晒剂和天然防晒剂。可分为化学防晒剂和天然防晒剂。2023/5/2420化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类（一）化学防晒剂（一）化学防晒剂国际上有国际上有6060种种化妆品卫生规范化妆品卫生规范2828种：种：2626种紫外线吸收剂种紫外线吸收剂 2 2种紫外线屏蔽剂种紫外线屏蔽剂2023/5/2421化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类（一）化学防晒剂（一）化学防晒剂国际上有国际上有6060种种化妆品卫生规范化妆品卫生规范2828种：种：2626种紫外线吸收剂种紫外线吸收剂 2 2种紫外线屏蔽剂种紫外线屏蔽剂2023/5/2422化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验（二）天然防晒剂（二）天然防晒剂天然防晒剂又称生物防晒剂，是指利用天然植物及天然防晒剂又称生物防晒剂，是指利用天然植物及其从中提取出的有效成分作为紫外线吸收剂的一其从中提取出的有效成分作为紫外线吸收剂的一类上防晒产品，或一些生物活性物质能够清除或类上防晒产品，或一些生物活性物质能够清除或减少紫外线辐射造成的活性氧自由基，从而组织减少紫外线辐射造成的活性氧自由基，从而组织或减少皮肤组织损伤，促进日晒后修复的一种间或减少皮肤组织损伤，促进日晒后修复的一种间接防晒产品。接防晒产品。2023/5/2423化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验二、防晒剂及其分类二、防晒剂及其分类无机防晒剂多不易附着，使用后外观不佳无机防晒剂多不易附着，使用后外观不佳有机防晒剂制成的产品透明度感好，但不稳定，已有机防晒剂制成的产品透明度感好，但不稳定，已发生光变性和过敏反应发生光变性和过敏反应天然防晒剂对皮肤刺激小，光化学稳定，安全可靠，天然防晒剂对皮肤刺激小，光化学稳定，安全可靠，但是成本高。但是成本高。2023/5/2424化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验三、防晒剂的检验三、防晒剂的检验化妆品卫生规范化妆品卫生规范规定了规定了28种限用防晒剂。种限用防晒剂。2023/5/2425化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验三、防晒剂的检验三、防晒剂的检验1.对氨基苯甲酸（不常用）对氨基苯甲酸（不常用）2.邻氨基苯甲酸脂类：邻氨基苯甲酸脂类：UVA，常用于防晒黑，常用于防晒黑3.二苯酮及其化合物：效果差，渗透性强，常用二苯酮及其化合物：效果差，渗透性强，常用4.水杨酸脂类：水杨酸脂类：UVB，复配使用，复配使用5.甲氧基肉桂酸脂类：甲氧基肉桂酸脂类：UVB，广泛使用，广泛使用6.甲烷衍生物：甲烷衍生物：UVA，高效，高效7.樟脑系列：樟脑系列：UVB，复配使用，复配使用2023/5/2426化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验三、防晒剂的检验三、防晒剂的检验化妆品卫生规范化妆品卫生规范第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法第二法第二法 高效液相色谱高效液相色谱-紫外检测器法紫外检测器法一次进样可以检测一次进样可以检测1515种防晒剂种防晒剂其他方法：气相色谱法、气质联用、液质联用等其他方法：气相色谱法、气质联用、液质联用等2023/5/2427化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度梯度洗脱法洗脱法本规范适用于防晒化妆品中苯基苯并咪唑磺酸、二本规范适用于防晒化妆品中苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮苯酮-4-4 和二苯酮和二苯酮-5-5、对氨基苯甲酸、二苯酮、对氨基苯甲酸、二苯酮-3-3、p-p-甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸异戊酯、4-4-甲基苄亚基樟脑、甲基苄亚基樟脑、PABA PABA 乙乙基己酯、丁基甲氧基二苯酰基甲烷、奥克立林、甲基己酯、丁基甲氧基二苯酰基甲烷、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯，氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯，乙基己基三嗪酮、亚甲基双乙基己基三嗪酮、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯并三唑基四甲基丁基酚、双酚、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪等乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪等15 15 种防晒剂种防晒剂的检测。的检测。2023/5/2428化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法化妆品中各种防晒剂由于其结构上的差化妆品中各种防晒剂由于其结构上的差异可被反相高效液相色谱分离。异可被反相高效液相色谱分离。根据其保留时间和紫外吸收光谱图定性，根据其保留时间和紫外吸收光谱图定性，峰面积定量。峰面积定量。2023/5/2429化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法2023/5/2430化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法2023/5/2431化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法3.1 3.1 甲醇，色谱纯。甲醇，色谱纯。3.2 3.2 四氢呋喃，色谱纯。四氢呋喃，色谱纯。3.3 3.3 高氯酸高氯酸（HClO4HClO4）70707272，优级纯。，优级纯。3.4 3.4 混合溶液：甲醇（混合溶液：甲醇（3.13.1）四氢呋喃（）四氢呋喃（3.23.2）水高氯酸（）水高氯酸（3.33.3）=250=2504504503003000.20.2。3.5 3.5 防晒剂标准储备溶液：按表防晒剂标准储备溶液：按表2 2 称取各紫外吸收剂，分别用表中所示的溶剂溶称取各紫外吸收剂，分别用表中所示的溶剂溶解稀释到解稀释到100mL100mL，配成各紫外吸收剂的标准储备液，其浓度如表，配成各紫外吸收剂的标准储备液，其浓度如表2 2 所示。所示。3.6 3.6 紫外吸收剂混合标准溶液：移取各紫外吸收剂标准储备溶液紫外吸收剂混合标准溶液：移取各紫外吸收剂标准储备溶液1.00mL 1.00mL 至至100mL 100mL 容量瓶中，用混合溶液（容量瓶中，用混合溶液（3.43.4）定容至）定容至100mL100mL，配制成混合标准溶液。此混合标准，配制成混合标准溶液。此混合标准溶液所含各紫外吸收剂的浓度如表溶液所含各紫外吸收剂的浓度如表2 2 所示。所示。2023/5/2432化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法4 4 仪器仪器4.1 4.1 高效液相色谱仪，具三元高效液相色谱仪，具三元泵、二极管阵列检测器及积分泵、二极管阵列检测器及积分仪或色谱工作站。仪或色谱工作站。4.2 4.2 超声波清洗器。超声波清洗器。4.3 4.3 微量进样器（微量进样器（10L10L），），或自动进样器。或自动进样器。4.4 0.45m 4.4 0.45m 滤膜。滤膜。2023/5/2433化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法5.2 5.2 样品预处理样品预处理5.2.1 5.2.1 不含蜡质的化妆品如护肤类、香波、粉等：准确称取防晒化妆品约不含蜡质的化妆品如护肤类、香波、粉等：准确称取防晒化妆品约0.25g 0.25g 于于25mL 25mL 具塞比色管中，加入混合溶液，定容，混匀，超声振荡具塞比色管中，加入混合溶液，定容，混匀，超声振荡20min20min30min30min。取此震荡液。取此震荡液1.00mL1.00mL，再用混合溶液稀释至，再用混合溶液稀释至10.0mL10.0mL，混匀后，混匀后，经经0.45m 0.45m 滤膜过滤，滤液备用。滤膜过滤，滤液备用。5.2.2 5.2.2 含蜡质的化妆品如唇膏、口红等：准确称取防晒化妆品约含蜡质的化妆品如唇膏、口红等：准确称取防晒化妆品约0.25g 0.25g 于于25mL 25mL 具塞比色管中，加入四氢呋喃定容，混匀，超声振荡具塞比色管中，加入四氢呋喃定容，混匀，超声振荡20min20min30min30min。取此震荡液取此震荡液1.00mL1.00mL，再用四氢呋喃稀释至，再用四氢呋喃稀释至10.0mL10.0mL，混匀后，经，混匀后，经0.45m 0.45m 滤滤膜过滤，滤液备用。膜过滤，滤液备用。混合溶液：甲醇（混合溶液：甲醇（3.13.1）四氢呋喃（）四氢呋喃（3.23.2）水高氯酸（）水高氯酸（3.33.3）=250=2504504503003000.20.2。2023/5/2434化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验5.1 5.1 色谱条件色谱条件色谱柱：色谱柱：C18 C18 柱，柱，250mm4.6mm250mm4.6mm，5m5m；紫外检测波长：紫外检测波长：311nm311nm；流速：流速：1.0mL/min1.0mL/min；流动相：流动相：溶液溶液A A：甲醇（：甲醇（3.13.1），使用前经），使用前经0.45m 0.45m 滤膜过滤及真空脱气。滤膜过滤及真空脱气。溶液溶液B B：四氢呋喃（：四氢呋喃（3.23.2），使用前经），使用前经0.45m 0.45m 滤膜过滤及真空脱气。滤膜过滤及真空脱气。溶液溶液C C：水：水+高氯酸（高氯酸（3.33.3）（）（300+0.2300+0.2），使用前经），使用前经0.45m 0.45m 滤膜过滤及真空脱气。滤膜过滤及真空脱气。2023/5/2435化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法2023/5/2436化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第一法第一法 高效液相色谱高效液相色谱-二极管阵列检测器二极管阵列检测器-梯度洗脱法梯度洗脱法2023/5/2437化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第二法第二法 高效液相色谱高效液相色谱-紫外检测器法紫外检测器法化妆品中各种防晒剂由于其结构上的差异可化妆品中各种防晒剂由于其结构上的差异可被反相高效液相色谱分离。根据其保留时间被反相高效液相色谱分离。根据其保留时间定性，峰面积定量。本方法的检出限、检出定性，峰面积定量。本方法的检出限、检出浓度、定量下限和最低定量浓度同第一法。浓度、定量下限和最低定量浓度同第一法。2023/5/2438化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第二法第二法 高效液相色谱高效液相色谱-紫外检测器法紫外检测器法色谱条件：色谱条件：色谱柱：色谱柱：C18 C18 柱，柱，250mm4.6mm250mm4.6mm，5m5m；流动相：混合溶液流动相：混合溶液1 1（前（前1212）和混合溶液）和混合溶液2 2（后（后3 3）；）；混合溶液混合溶液1 1：甲醇四氢呋喃水高氯酸：甲醇四氢呋喃水高氯酸2502504504503003000.20.2。混合溶液混合溶液2 2：甲醇四氢呋喃水高氯酸：甲醇四氢呋喃水高氯酸45045050050050500.50.5。流速：流速：1.0mL/min1.0mL/min；紫外检测波长：紫外检测波长：311nm311nm；2023/5/2439化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第二法第二法 高效液相色谱高效液相色谱-紫外检测器法紫外检测器法2023/5/2440化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验第二法第二法 高效液相色谱高效液相色谱-紫外检测器法紫外检测器法2023/5/2441化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验2.2.紫外线屏蔽剂紫外线屏蔽剂物理性遮光剂物理性遮光剂(也称紫外线散射剂也称紫外线散射剂)指能反射光指能反射光线的一些不透明的无机物质。它们在皮肤表线的一些不透明的无机物质。它们在皮肤表面形成阻挡层，通过对面形成阻挡层，通过对UVUV的反射或散射作用，的反射或散射作用，减少减少UVUV对皮肤的侵害，从而起保护作用。物对皮肤的侵害，从而起保护作用。物理性遮光剂对理性遮光剂对UVAUVA和和UVBUVB均有散射作用。均有散射作用。2023/5/2442化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验2.2.紫外线屏蔽剂紫外线屏蔽剂常用：二氧化钛、氧化锌、滑石粉、高岭土、常用：二氧化钛、氧化锌、滑石粉、高岭土、白陶土等。这类防晒剂的不足之处在于颜色白陶土等。这类防晒剂的不足之处在于颜色有点不自然，但是这类防晒剂有着很好的安有点不自然，但是这类防晒剂有着很好的安全性和稳定性。全性和稳定性。2023/5/2443化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验2.2.紫外线屏蔽剂紫外线屏蔽剂（1）二氧化钛的检测）二氧化钛的检测检测钛元素检测钛元素（2）氧化锌的检测）氧化锌的检测检测检测Zn2023/5/2444化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验（二）防晒剂抗（二）防晒剂抗UVAUVA性能检验性能检验UVBUVB防晒指数（防晒指数（sun protection factorsun protection factor，SPFSPF ）防晒伤防晒伤UVAUVA防晒指数（防晒指数（protection factor of UVAprotection factor of UVA ，PFAPFA）防晒黑防晒黑2023/5/2445化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验1.1.防晒指数防晒指数(sun protection factor(sun protection factor，SPF)SPF)指涂与不涂防晒剂时指涂与不涂防晒剂时UVBUVB引起皮肤红斑所需最小剂量的比值引起皮肤红斑所需最小剂量的比值 即：即：SPF=SPF=被防护皮肤的被防护皮肤的MEDMED未防护皮肤的未防护皮肤的MEDMED MED(minimal erythema dose)MED(minimal erythema dose)人的皮肤在日光直射下产生红斑时间约人的皮肤在日光直射下产生红斑时间约20252025分钟，如果使分钟，如果使用用SPFSPF值为值为8 8的防晒乳，用它涂敷一次，皮肤发红时间可延缓的防晒乳，用它涂敷一次，皮肤发红时间可延缓至至 （20252025）8=8=（160200160200）分钟左右。）分钟左右。2023/5/2446化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验2023/5/2447化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验2.UVA2.UVA防护指数防护指数UVAUVA对皮肤伤害可达真皮层，且为慢性累进的伤害。对皮肤伤害可达真皮层，且为慢性累进的伤害。常用常用PFA(protection factor of UVA)PFA(protection factor of UVA)作为作为UVAUVA防护防护效能的评价指标。效能的评价指标。PFAPFA是涂防晒剂部位与未涂防晒剂部位产生持续性色斑是涂防晒剂部位与未涂防晒剂部位产生持续性色斑（PPDPPD）的）的UVAUVA最小剂量的比值，最小剂量的比值，即：即：PFA=PFA=被防护皮肤的被防护皮肤的MPPDMPPD未防护皮肤的未防护皮肤的MPPDMPPD(minimum persistent pigment darkening dose)2023/5/2448化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验2.UVA2.UVA防护指数防护指数在防晒产品中，在防晒产品中，UVAUVA防护用的较多的还有防护用的较多的还有PAPA值。值。PAPA值分为三级，值分为三级，“+”+”号越多保护号越多保护的指数就越高。的指数就越高。PAPA延缓晒黑时间延缓晒黑时间2-42-4倍；倍；PAPA延缓晒黑时间延缓晒黑时间4-84-8倍；倍；PAPA延延缓晒黑时间约缓晒黑时间约8 8倍以上。倍以上。2023/5/2449化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验如何选择防晒产品？如何选择防晒产品？l参考参考SPFSPF值。东方人肤质，日常防护可选用值。东方人肤质，日常防护可选用SPF10SPF101515的防晒品，如从事游泳、打的防晒品，如从事游泳、打球等户外休闲活动，球等户外休闲活动，SPF20SPF203030就足以抵抗紫外线的伤害，而不会给肌肤造成负担。就足以抵抗紫外线的伤害，而不会给肌肤造成负担。l考虑考虑PAPA值，一般要在值，一般要在“+”左右。左右。l油性肌肤者应选择渗透力较强的水性防晒用品，干性肌肤应选择霜状的防晒用品，油性肌肤者应选择渗透力较强的水性防晒用品，干性肌肤应选择霜状的防晒用品，中性皮肤一般无严格规定；乳液状的防晒霜则适合各种皮肤使用。中性皮肤一般无严格规定；乳液状的防晒霜则适合各种皮肤使用。l在使用防晒品时一定要在使用防晒品时一定要提前涂搽并提前涂搽并涂到足够的厚度，以拍打方式涂抹，且注意游涂到足够的厚度，以拍打方式涂抹，且注意游泳或出汗后增加涂擦次数。泳或出汗后增加涂擦次数。l建议在购买防晒霜前做皮肤测试建议在购买防晒霜前做皮肤测试。2023/5/2450化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验（二）防晒剂抗（二）防晒剂抗UVAUVA性能检验性能检验2023/5/2451化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验（二）防晒剂抗（二）防晒剂抗UVAUVA性能检验性能检验化妆品抗化妆品抗UVAUVA能力仪器测定法能力仪器测定法1 1 范围范围本规范规定了化妆品抗本规范规定了化妆品抗 UVAUVA（320nm400nm320nm400nm）能力的）能力的仪器测定方法。仪器测定方法。本规范适用于防晒化妆品抗本规范适用于防晒化妆品抗UVA UVA 能力的测定。能力的测定。2023/5/2452化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验化妆品抗化妆品抗UVAUVA能力仪器测定法能力仪器测定法2023/5/2453化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验化妆品抗化妆品抗UVAUVA能力仪器测定法能力仪器测定法2023/5/2454化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验化妆品抗化妆品抗UVAUVA能力仪器测定法能力仪器测定法4 4 分析步骤分析步骤4.1 4.1 样品制备样品制备用专用注射器采取加压法或抽入法吸取样品，均匀用专用注射器采取加压法或抽入法吸取样品，均匀点加或条加在点加或条加在3M 3M 膜或聚甲基丙烯酸甲酯毛表面上，膜或聚甲基丙烯酸甲酯毛表面上，然后用戴有乳胶医用指套的手指涂抹样品，使之成然后用戴有乳胶医用指套的手指涂抹样品，使之成为均匀表面。每块板上实际加样量应在为均匀表面。每块板上实际加样量应在1.8mg/cm1.8mg/cm2 22.2mg/cm2.2mg/cm2 2 之间。之间。PMMA PMMA 板上结果僅作阴板上结果僅作阴性判断用。得到阳性结果时需用性判断用。得到阳性结果时需用3M 3M 膜结果确认。膜结果确认。2023/5/2455化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验化妆品抗化妆品抗UVAUVA能力仪器测定法能力仪器测定法4 4 分析步骤分析步骤4.2 4.2 样品测定样品测定按仪器说明用负载条加按仪器说明用负载条加3M3M膜或聚甲基丙烯酸膜或聚甲基丙烯酸甲酯板的石英板作仪器校准和测定时空甲酯板的石英板作仪器校准和测定时空白校白校准。随后将按准。随后将按4.1 4.1 步骤涂膜的样品，在室温步骤涂膜的样品，在室温（20302030），），40406060相对湿度下，放相对湿度下，放置置20min 20min 后在后在SPF SPF 仪上测定，每样片测定点仪上测定，每样片测定点不得少于不得少于4 4 点。点。2023/5/2456化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验化妆品抗化妆品抗UVAUVA能力仪器测定法能力仪器测定法5 5 质量保证质量保证5.1 5.1 仪器仪器按仪器说明书校准和测量光源强度、波按仪器说明书校准和测量光源强度、波长准度及负载样膜玻璃板的紫外吸收等，长准度及负载样膜玻璃板的紫外吸收等，并均需满足仪器说明书的要求。并均需满足仪器说明书的要求。2023/5/2457化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验化妆品抗化妆品抗UVAUVA能力仪器测定法能力仪器测定法5 5 质量保证质量保证5.2 5.2 样品制备样品制备5.2.1 5.2.1 样品中不得含有气泡样品中不得含有气泡（可用两块显微镜盖玻片挤压样（可用两块显微镜盖玻片挤压样品后进行观察）。品后进行观察）。5.2.2 5.2.2 加样后必须反复来回涂布样品以保证涂布均匀性，同加样后必须反复来回涂布样品以保证涂布均匀性，同一玻片上至少应有一玻片上至少应有4 4 个测试点，不同测试点之间个测试点，不同测试点之间C C 的相对的相对标准偏差不得大于标准偏差不得大于1 1，否则结果作废，否则结果作废。5.2.3 5.2.3 每个样品必须涂布两片以上玻片进行测定。两片之间每个样品必须涂布两片以上玻片进行测定。两片之间C C 差不得大于差不得大于2nm2nm，否则应重做。，否则应重做。2023/5/2458化妆品检验第三节第三节 防晒剂的检验防晒剂的检验化妆品抗化妆品抗UVAUVA能力仪器测定法能力仪器测定法2023/5/2459化妆品检验第四节第四节 防腐剂的检验防腐剂的检验防腐剂是加入化妆品中以抑制微生物在其中生防腐剂是加入化妆品中以抑制微生物在其中生长为目的的物质。长为目的的物质。一、化妆品中使用防腐剂的种类一、化妆品中使用防腐剂的种类二、化妆品中防腐剂的检验方法二、化妆品中防腐剂的检验方法三、示例（自学）三、示例（自学）2023/5/2460化妆品检验第四节第四节 防腐剂的检验防腐剂的检验一、化妆品中使用防腐剂的种类一、化妆品中使用防腐剂的种类（一）全球化妆品中使用防腐剂概况（一）全球化妆品中使用防腐剂概况全球使用的化妆品防腐剂超过全球使用的化妆品防腐剂超过200200种种中国限制使用中国限制使用108108种种（二）中国化妆品中使用的防腐剂（二）中国化妆品中使用的防腐剂化妆品卫生标准化妆品卫生标准=42+24=42+24化妆品卫生规范化妆品卫生规范=42+14=42+142023/5/2461化妆品检验第四节第四节 防腐剂的检验防腐剂的检验二、化妆品所用防腐剂的检验方法二、化妆品所用防腐剂的检验方法HPLC-DADHPLC-DAD法法本规范规定了测定化妆品中本规范规定了测定化妆品中2-溴溴-2-硝基丙烷硝基丙烷-1，3-二醇等二醇等12 种防腐剂的高效液相色谱法种防腐剂的高效液相色谱法本规范适用于化妆品中本规范适用于化妆品中2-溴溴-2-硝基丙烷硝基丙烷-1，3-二醇等二醇等12 种防腐剂的检验种防腐剂的检验2023/5/2462化妆品检验第四节第四节 防腐剂的检验防腐剂的检验二、化妆品所用防腐剂的检验方法二、化妆品所用防腐剂的检验方法以甲醇提取化妆品中2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇等12种防腐剂，用高效液相色谱仪进行分析，以保留时间和紫外吸收光谱图定性，以峰高或峰面积定量2023/5/2463化妆品检验第四节第四节 防腐剂的检验防腐剂的检验二、化妆品所用防腐剂的检验方法二、化妆品所用防腐剂的检验方法2023/5/2464化妆品检验第四节第四节 防腐剂的检验防腐剂的检验二、化妆品所用防腐剂的检验方法二、化妆品所用防腐